(2E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R,16E,18E,20R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3S,6R,8S,9S,10R,11R)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-10-hydroxy-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-20-ethyl-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxodocosa-2,16,18-trienoic acid | 152567-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R,16E,18E,20R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3S,6R,8S,9S,10R,11R)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-10-hydroxy-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-20-ethyl-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxodocosa-2,16,18-trienoic acid
• CAS: 152567-34-5
• 化学式: C₆₉H₁₃₂O₁₁Si₄
• 分子量: 1250.14
• InChiKey: SQFACSFWGSRWRJ-BPECLQKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.41
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  34
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R,16E,18E,20R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3S,6R,8S,9S,10R,11R)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-10-hydroxy-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-20-ethyl-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxodocosa-2,16,18-trienoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 以31 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-1,3-丙二醇 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 咪唑 、 chromium dichloride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 [tris(triphenylphosphine) ruthenium(III) trichloride] 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氯化硼-甲硫醚 、 Lipase PS₃O 、 氢氟酸 、 氢气 、 六甲基二锡 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 241.5h， 生成 (2E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R,16E,18E,20R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3S,6R,8S,9S,10R,11R)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-10-hydroxy-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-20-ethyl-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxodocosa-2,16,18-trienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c

文献信息

• Total Synthesis of Oligomycin C
  作者：James S. Panek、Nareshkumar F. Jain

  DOI：10.1021/jo980982e

  日期：1998.7.1
• Total Synthesis of Rutamycin B and Oligomycin C
  作者：James S. Panek、Nareshkumar F. Jain

  DOI：10.1021/jo001767c

  日期：2001.4.1

  The asymmetric synthesis of the macrolide antibiotics (+)-rutamycin B (1) and (+)-oligomycin C (2) is described. The approach relied on the synthesis and coupling of the individual spiroketal fragments 3a and 3b with the C1-C17 polyproprionate fragment 4. The preparation of the spiroketal fragments was achieved using chiral (E)-crotylsilane bond construction methodology, which allowed the introduction

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的