6,9-dioxo-5-hydroxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,6,10,10aα-octahydro-1,1,4a-trimethylphenanthrene | 34160-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6,9-dioxo-5-hydroxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,6,10,10aα-octahydro-1,1,4a-trimethylphenanthrene
• 英文别名: (+/-)-Taxadione；(+/-)-taxodione；taxodione；(+/-)-Taxodion；(4bR,8aR)-4-hydroxy-4b,8,8-trimethyl-2-propan-2-yl-5,6,7,8a-tetrahydrophenanthrene-3,9-dione
• CAS: 34160-74-2
• 化学式: C₂₀H₂₆O₃
• 分子量: 314.425
• InChiKey: FNNZMRSRVYUVQT-QUCCMNQESA-N

物化性质

• 沸点：
  469.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 钯 吡啶 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 磺酰氯 、 乙酸异丙烯酯 、 cerium(III) chloride 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 氧气 、 二甲基二环氧乙烷 、 silica gel 、 三溴化硼 、 四氯化锡 、 镍 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 sodium amide 、 六羰基铬 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异辛烷 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 134.58h， 生成 6,9-dioxo-5-hydroxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,6,10,10aα-octahydro-1,1,4a-trimethylphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Phenol Benzylic Epoxide to Quinone Methide Electron Reorganization: Synthesis of (.+-.)-Taxodone

  摘要：

  The total synthesis of(+/-)-taxodone (1) is described. The C-ring is formed by the cycloaddition of methyl acrylate with furan 8, the latter derived from isodrimenin. The C13 isopropyl group was introduced via a sulfur ylide rearrangement followed by reductive cleavage. Compound I was synthesized in 61% yield by deprotection and intramolecular oxirane opening of diacetate 31 with potassium tert-butoxide and water in THF.

  DOI：

  10.1021/jo00097a057

文献信息

• Polyene cascade cyclizations mediated by BF3·CH3NO2. an unusually efficient method for the direct, stereospecific synthesis of polycyclic intermediates via cationic initiation at non-functionalized 3° alkenes. An application to the total synthesis of (±)-taxodione.
  作者：Scott R. Harring、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85502-2

  日期：——

  catalyzed” polyene cyclizations that proceed with excellent levels of regio- and stereocontrol. A direct comparison of this new method for effecting cationic polyannulations to several modern as well as classical procedures has conclusively defined the preparative advantages of the BF3·CH3NO2 medium. The utilization of these new conditions for cationic polycyclization in a concise total synthesis of the antineoplastic

  BF 3气体在硝基甲烷中的便捷储备溶液已显示出可促进“ H +催化”多烯环化反应，并以极佳的区域和立体控制水平进行。甲直接这种新方法的用于实现阳离子polyannulations若干现代以及经典程序相比，已经结论性地确定的BF的制备优点3 ·CH 3 NO 2平台。描述了这些新条件用于阳离子多环化的简明全合成抗肿瘤药（±）-紫杉二酮。
• A concise biomimetic total synthesis of (±)-taxodione via a BF₃·MeNO₂promoted cationic cascade annulation
  作者：Scott R. Harring、Tom Livinghouse

  DOI：10.1039/c39920000502

  日期：——

  A highly convergent seven-step total synthesis of the antineoplastic agent (±)-taxodione 1 is described which utilizes a cationic cascade cyclization mediated by BF3·MeNO2 complex.

  描述了抗肿瘤剂(±)-紫杉二酮1的高度收敛的七步全合成，其利用BF3·MeNO2络合物介导的阳离子级联环化。
• Programmed Polyene Cyclization Enabled by Chromophore Disruption
  作者：Megan M. Solans、Vitalii S. Basistyi、James A. Law、Noah M. Bartfield、James H. Frederich

  DOI：10.1021/jacs.2c02144

  日期：2022.4.13

  A new polyene cyclization strategy exploiting β-ionyl derivatives was developed. Photoinduced deconjugation of the extended π-system within these chromophores unveils a contrathermodynamic polyene that engages in a Heck bicyclization to afford [4.4.1]-propellanes. This cascade improves upon the limited regioselectivity achieved using existing biomimetic tactics and tolerates both electron-rich and

  开发了一种利用 β-离子酰基衍生物的新多烯环化策略。这些发色团内扩展的π-系统的光诱导解共轭揭示了一种反热力学多烯，它参与赫克双环化以提供[4.4.1]-螺旋桨。该级联改进了使用现有仿生策略实现的有限区域选择性，并且耐受富电子和缺电子（杂）芳基。这种方法的实用性通过紫杉二酮和鼠尾草醇的转移全合成得到了证明，这两种异构体松香二萜以前无法沿着相同的合成途径获得。
• A Convenient Synthesis of (±)-Taxodione, (±)-Ferruginol, and (±)-Sugiol
  作者：Takashi Matsumoto、Shuji Usui、Toshitaka Morimoto

  DOI：10.1246/bcsj.50.1575

  日期：1977.6

  The condensation of β-cyclocitral (4); with 3-isopropyl-4-methoxybenzyl chloride (5) in the presence of lithium naphthalenide gave an alcohol (6), which was then oxidized to the corresponding α,β-unsaturated ketone (7). The Intramolecular cyclization of 7 with polyphosphoric acid yielded (±)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-6-one (8) and its cis-isomer (9), which was then successfully converted into

  β-环柠檬醛(4)的缩合；在萘化锂存在下与 3-异丙基-4-甲氧基苄基氯 (5) 反应得到醇 (6)，然后将其氧化为相应的 α,β-不饱和酮 (7)。7 与多磷酸的分子内环化产生 (±)-12-methoxyabieta-8,11,13-trien-6-one (8) 及其顺式异构体 (9)，然后通过烯醇成功转化为 8醋酸盐 (11)。8酮用三溴化硼去甲基化得到苯酚(18)，然后用氢化铝锂还原得到相应的醇(19)。用过氧化苯甲酰将 19 中的 C-11 位氧化得到 (±)-12-benzoyloxyabieta-8,11,13-trien-6β,11-diol (20)，它用氢化铝锂还原并随后氧化用琼斯试剂，得到 (±)-紫杉二酮 (1)。
• The Total Synthesis of (±)-Taxodione, A Tumor Inhibitor
  作者：Takashi Matsumoto、Yakudo Tachibana、Junji Uchida、Kenji Fukui

  DOI：10.1246/bcsj.44.2766

  日期：1971.10

  A total synthesis of (±)-taxodione (I) has been achieved. The Friedel and Crafts reaction of 1,2-dimethoxy-3-isopropylbenzene (IV) with succinic anhydride gave β-(4-hydroxy-3-isopropyl-5-methoxybenzoyl)propionic acid (V), which was then converted to γ-(4,5-dimethoxy-3-isopropylphenyl)butyric acid (IX). Since the cyclization of IX gave 6,7-dimethoxy-8-isopropyl-1-tetralone (X), the acid (IX) was subjected

  已实现 (±)-紫杉二酮 (I) 的全合成。1,2-二甲氧基-3-异丙基苯 (IV) 与琥珀酸酐的 Friedel-Crafts 反应生成 β-(4-羟基-3-异丙基-5-甲氧基苯甲酰基)丙酸 (V)，然后将其转化为 γ- (4,5-二甲氧基-3-异丙基苯基)丁酸(IX)。由于IX环化得到6,7-二甲氧基-8-异丙基-1-四氢萘酮(X)，酸(IX)经历溴化、环化、然后脱溴。随后，将7,8-二甲氧基-6-异丙基-1-四氢萘酮(XIII)转化为(±)-7,8-二甲氧基-6-异丙基-1-甲基-2-四氢萘酮(XV)。(±)-XV 与甲基乙烯基酮缩合得到 (±)-六氢-2-氧代-菲衍生物 (XVI)，然后进一步转化为 (±)-11,12-二甲氧基松香-5,8 ,11,13-四烯 (XIX)。在 6 位引入羰基是通过 (±)-XIX 的硼氢化作用实现的，然后氧化所得的 6-羟基衍生物。最后，(±)-11