甲酸乙酯 | 109-94-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲酸乙酯
• 中文别名: 蚁酸乙酯
• 英文名称: formic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl formate；HCOOEt；ethyl methanoate
• CAS: 109-94-4
• 化学式: C₃H₆O₂
• mdl: MFCD00003294
• 分子量: 74.0794
• InChiKey: WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -80 °C (lit.)
• 沸点：
  52-54 °C (lit.)
• 密度：
  0.921 g/mL at 20 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  2.5 (vs air)
• 闪点：
  7 °F
• 溶解度：
  与酒精、苯和乙醚混溶(Hawley,1981)
• 暴露限值：
  TLV-TWA 100 ppm (～300 mg/m3) (ACGIH, MSHA, and OSHA); IDLH 8000 ppm (NIOSH).
• 介电常数：
  8.4（6℃）
• LogP：
  1.504 at 25℃
• 物理描述：
  Ethyl formate appears as a clear colorless liquid with a pleasant odor. Flash point -4°F. Less dense than water. Vapors heavier than air.
• 颜色/状态：
  MOBILE LIQUID
• 气味：
  Fruity odor.
• 味道：
  SLIGHTLY BITTER TASTE
• 蒸汽密度：
  2.56 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  200 MM HG @ 20.6 °C
• 亨利常数：
  3.85e-04 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  1.02e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 化学性质：甲酸乙酯易水解，在空气中的湿气作用下也能水解成甲酸和乙醇，从而呈酸性。在酸、碱存在时，它能促进这一过程。加热至300℃以上会分解生成乙烯、甲酸、一氧化碳、二氧化碳、氢、水及甲醛。在氯化铁的存在下，加热到150℃时可分解得到乙醚和一氧化碳；而在镍的存在下，于150～300℃间加热则生成一氧化碳、氢、甲烷以及不饱和烃。氧化铝同样可以促进其热解反应。此外，与五氧化二磷反应可生成二氯甲基乙基醚；在三氯化铝存在时与苯作用生成乙苯、1,3-二乙基苯和1,3,5-三乙基苯；而在三氟化硼的存在下与苯反应主要生成乙苯。在氢氧化钾存在的条件下，与丙酮在醚溶液中反应则可生成α-羟基异丁酸。甲酸乙酯还能与Grignard试剂反应，在－10～－15℃时与叔丁基氯化镁作用生成三甲基乙醇，并产生副产物三甲基乙醛。值得注意的是，它能够与Lewis酸（例如四氯化锡、四氯化钛、五氯化锑和三氯化铝）形成复合物。 2. 稳定性：甲酸乙酯相对稳定。 3. 避免接触：避免与强氧化剂和碱类物质接触。 4. 聚合风险：不会发生聚合反应。
• 自燃温度：
  455 °C
• 燃烧热：
  -9,500 BTU/LB=-5,300 CAL/G= -220X10+5 JOULES/KG
• 汽化热：
  176 BTU/LB= 98 CAL/G= 4.1X10+5 JOULES/KG
• 表面张力：
  24 DYNES/CM= 0.024 N/M @ 20 °C
• 电离电位：
  10.61 eV
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.3598 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  481;530;481;530;457;501;495;495;487;502;502;504;495;495;530;506.8;495;500;536.6;487;521;502;502;521;545;530;502;501;497.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

比乙酸乙酯更强的刺激物，可能是因为水解生成甲酸。

A MUCH STRONGER IRRITANT THAN ETHYL ACETATE, PROBABLY BECAUSE OF HYDROLYSIS TO FORMIC ACID.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

乙基甲酸酯在链霉菌硝化菌中被酯酶代谢。

Ethyl formate is metabolized by esterases in Streptomyces nitrificans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛刺激，上呼吸道系统；在动物中：麻醉

irritation eyes, upper respiratory system; In Animals: narcosis

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。呼吸急促。头痛。嗜睡。

Cough. Shortness of breath. Headache. Drowsiness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

由于在血浆中相对良好的溶解性，乙酸乙酯容易通过肺泡，并且由于高水溶性，它具有很高的血气分配系数。

BECAUSE OF RELATIVELY GOOD SOLUBILITY IN PLASMA, ETHYL FORMATE PASSES READILY THROUGH THE PULMONARY ALVEOLI AND, DUE TO HIGH WATER SOLUBILITY, HAS A HIGH BLOOD-AIR DISTRIBUTION COEFFICIENT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

乙酸乙酯可通过肺部和胃肠吸收；据说它也可以略微渗透皮肤。

ETHYL FORMATE IS ABSORBED BY THE LUNGS AND THE GI TRACT; SLIGHT PENETRATION OF THE SKIN IS SAID TO OCCUR...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 100 ppm (300 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  1,500 ppm
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S24,S26,S33,S9
• 危险类别码：
  R20/22,R36/37,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2915130000
• 危险品运输编号：
  UN 1190 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  LQ8400000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H302 + H332,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  储存注意事项：应储存在阴凉、干燥且通风良好的库房中，远离火种和热源，库温不宜超过29℃。保持容器密封，并与氧化剂和碱类分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

香精香料

甲酸乙酯又称蚁酸乙酯，是一种无色低粘度液体。根据GB 2760—96的规定，它被允许用于食用香料中。主要用于配制朗姆酒、杏、桃、菠萝、什锦水果和雪利酒等果香型香气。

甲酸乙酯还可用作硝基纤维素、醋酸纤维素的溶剂，医药上用作脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶的中间体。在日化香精配方中偶尔用于修饰花香型，在食用香精中主要用于果香型如樱桃、杏子、桃子、草莓、悬钩子、苹果、菠萝、香蕉、梅子、葡萄等。

此外，甲酸乙酯也可作为色谱分析标准物质和溶剂。在丙酮代用品方面也有应用。其化学结构上的活泼羰基和酯基性质使其可用于生产各种药物及有机合成的中间体，如抗肿瘤药物富雪定、维生素B1的生产等。

生产方法

甲酸乙酯主要通过以下两种方法制备：

1. 硫酸酯化法：由乙醇和甲酸在硫酸存在下加热酯化后，用五氧化二磷或无水氯化钙脱水精馏而得。
2. 三氯化铝催化酯化法：由甲酸和乙醇在结晶三氯化铝催化剂存在下酯化而得。

物理性质

• 熔点：-80℃
• 沸点：53～54℃
• 相对密度：0.917
• 折光率：1.3597
• 自燃温度：455℃
• 蒸气压：26.6kPa (20.6℃)、40.0kPa(30.2℃)
• 水溶性：能溶于约10份水中，并逐渐分解成游离酸和醇

安全特性

甲酸乙酯为易燃液体，属于中毒级毒性物质。急性毒性口服对大鼠的LD50值为1850毫克/公斤。

• 刺激数据：皮肤接触兔子460毫克轻度刺激；眼睛接触兔子100毫克/24小时中度刺激。
• 爆炸危险特性：与空气混合可爆炸，爆炸极限3.5%～16.5%(体积)。
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂易燃。燃烧时产生刺激烟雾，并在水中缓慢水解为甲酸和乙醇。

储运及灭火

应将甲酸乙酯存放在通风低温干燥的库房中，与氧化剂分开存放。推荐使用的灭火剂包括干粉、二氧化碳、泡沫或1211灭火剂。

职业暴露标准：

• TWA 300 毫克/立方米
• STEL 450 毫克/立方米

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  甲酸氰甲酯	cyanomethyl formate	150760-95-5	C3H3NO2	85.0623
  乙酸乙酯	ethyl acetate	141-78-6	C4H8O2	88.1063
  甲乙酐	Acetic formic anhydride	2258-42-6	C3H4O3	88.063
  乙二醇二甲酸酯	ethylene glycol diformate	629-15-2	C4H6O4	118.089
  甲乙醚	ethyl methyl ether	540-67-0	C3H8O	60.0959
  甲酸甲酯	Methyl formate	107-31-3	C2H4O2	60.0526
  乙酸酐	acetic anhydride	108-24-7	C4H6O3	102.09

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  甲酸异丙酯	isopropyl formate	625-55-8	C4H8O2	88.1063
  甲酸烯丙酯	3-formyloxy-propene	1838-59-1	C4H6O2	86.0904
  ——	2-chloroethyl formate	1487-43-0	C3H5ClO2	108.525
  甲乙酐	Acetic formic anhydride	2258-42-6	C3H4O3	88.063
  乙酸乙酯	ethyl acetate	141-78-6	C4H8O2	88.1063
  甲酸甲酯	Methyl formate	107-31-3	C2H4O2	60.0526
  甲乙醚	ethyl methyl ether	540-67-0	C3H8O	60.0959
  ——	1-chloroethyl formate	100704-12-9	C3H5ClO2	108.525
  氯甲酸乙酯	chloroformic acid ethyl ester	541-41-3	C3H5ClO2	108.525
  甲酸丁酯	n-butyl formate	592-84-7	C5H10O2	102.133

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸乙酯 在 磺酰氯 作用下， 生成 水合氯醛
  参考文献：
  名称：

  Fuchs; Katscher, Chemische Berichte, 1924, vol. 57, p. 1257

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氧戊环 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 生成 甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Zorin, V. V.; Kalashnikov, S. M.; Lapshova, A. A., Doklady Chemistry, 1982, vol. 262, p. 38 - 39

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 甲酸乙酯 、 苯 作用下， 生成 苄基乙基醚
  参考文献：
  名称：

  Sen Gupta; Das, Journal of the Indian Chemical Society, Industrial and News Edition, 1950, vol. 13, p. 259

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• [EN] AURORA KINASE MODULATORS AND METHOD OF USE<br/>[FR] MODULATEURS D'AURORA KINASE ET PROCÉDÉ D'UTILISATION
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2009117157A1

  公开（公告）日：2009-09-24

  The present invention relates to chemical compounds having a general formula (I) wherein A1-5 and 7-8, D', L1, L2, R1, R3, R6-8, n and o are defined herein, and synthetic intermediates, which are capable of modulating the activity of Aurora kinase proteins and, thereby, influencing various disease states and conditions related to the activities of Aurora kinases. For example, the compounds are capable of influencing the process of cell cycle and cell proliferation to treat cancer and cancer-related diseases. The invention also includes pharmaceutical compositions, including the compounds, and methods of treating disease states related to the activity of Aurora kinase.

  本发明涉及具有一般式(I)的化合物，其中在此定义了A1-5和7-8，D'，L1，L2，R1，R3，R6-8，n和o，以及合成中间体，这些化合物能够调节枢纽激酶蛋白的活性，从而影响与枢纽激酶活动相关的各种疾病状态和病况。例如，这些化合物能够影响细胞周期和细胞增殖过程，以治疗癌症和与癌症相关的疾病。该发明还包括包括这些化合物的药物组合物，以及治疗与枢纽激酶活性相关的疾病状态的方法。
• SULFOXIMINE SUBSTITUTED QUINAZOLINES FOR PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS
  申请人：BLUM Andreas

  公开号：US20140135309A1

  公开（公告）日：2014-05-15

  This invention relates to novel sulfoximine substituted quinazoline derivatives of formula I wherein Ar, R 1 and R 2 are as defined herein, and their use as MNK1 (MNK1a or MNK1b) and/or MNK2 (MNK2a or MNK2b) kinase inhibitors, pharmaceutical compositions containing the same, and methods of using the same as agents for treatment or amelioration of MNK1 (MNK1a or MNK1b) and/or MNK2 (MNK2a or MNK2b) mediated disorders.

  这项发明涉及公式I的新型磺酰胺取代的喹唑啉衍生物，其中Ar、R1和R2如本文所定义，并且它们作为MNK1（MNK1a或MNK1b）和/或MNK2（MNK2a或MNK2b）激酶抑制剂的用途，含有这些化合物的药物组合物，以及将其用作治疗或改善MNK1（MNK1a或MNK1b）和/或MNK2（MNK2a或MNK2b）介导的疾病的药剂的方法。
• [EN] SULFOXIMINE SUBSTITUTED QUINAZOLINES FOR PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS<br/>[FR] QUINAZOLINES SUBSTITUÉES PAR SULFOXIMINE POUR COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2014072244A1

  公开（公告）日：2014-05-15

  This invention relates to novel sulfoximine substituted quinazoline derivatives of formula (I), wherein Ar, R1 and R2 are as defined in the description and claims, and their use as MNK1 (MNK1a or MNK1b) and/or MNK2 (MNK2a or MNK2b) kinase inhibitors, pharmaceutical compositions containing the same, and methods of using the same as agents for treatment or amelioration of MNK1 (MNK1a or MNK1b) and/or MNK2 (MNK2a or MNK2b) mediated disorders.

  这项发明涉及一种新型的配方(I)的磺酰胺取代喹唑啉衍生物，其中Ar、R1和R2如描述和声明中所定义，并且它们作为MNK1（MNK1a或MNK1b）和/或MNK2（MNK2a或MNK2b）激酶抑制剂的用途，含有这些化合物的药物组合物，以及将其用作治疗或改善MNK1（MNK1a或MNK1b）和/或MNK2（MNK2a或MNK2b）介导的疾病的药剂的方法。
• [EN] HYBRID MU OPIOID RECEPTOR AND NEUROPEPTIDE FF RECEPTOR BINDING MOLECULES, THEIR METHODS OF PREPARATION AND APPLICATIONS IN THERAPEUTIC TREATMENT<br/>[FR] RÉCEPTEUR D'OPIOÏDE MU HYBRIDE ET MOLÉCULES DE LIAISON DE RÉCEPTEUR DE NEUROPEPTIDE FF, LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'APPLICATIONS DANS UN TRAITEMENT THÉRAPEUTIQUE
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2019170919A1

  公开（公告）日：2019-09-12

  The present invention relates to molecules binding the mu opioid receptor (MOR) and the neuropeptide FF receptor (NPFFR) and in particular molecules having a MOR agonist and NPFFR modulatory activity. The present invention relates to pharmaceutical compositions, and in particular useful in the treatment of pain and/or hyperalgesia.

  本发明涉及结合μ阿片受体（MOR）和神经肽FF受体（NPFFR）的分子，特别是具有MOR激动剂和NPFFR调节活性的分子。本发明涉及药物组合物，特别是在治疗疼痛和/或过敏症方面有用。

表征谱图