肉桂基溴 | 4392-24-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 肉桂基溴
• 中文别名: 肉桂酸溴；1-溴代苯丙烯；3-溴-1-苯基-1-丙烯
• 英文名称: cinnamyl bromide
• 英文别名: 3-bromo-1-phenyl-1-propene；(3-bromoprop-1-en-1-yl)benzene；3-phenylprop-2-en-1-yl bromide；3-bromo-1-phenylprop-1-ene；3-phenylprop-2-enyl bromide；Benzene, (3-bromo-1-propenyl)-；3-bromoprop-1-enylbenzene
• CAS: 4392-24-9
• 化学式: C₉H₉Br
• 分子量: 197.074
• InChiKey: RUROFEVDCUGKHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  26-29 °C(lit.)
• 沸点：
  103 °C22 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.332 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  190 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  UN 3261 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  II
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338,P310
• 危险性描述：
  H314

制备方法与用途

肉桂酸溴

用途 肉桂酸溴可用作医药中间体。

化学性质 肉桂酸溴呈针状晶体。熔点在31-32℃之间，沸点为130℃（1.33kPa），也可在较低压力下于106-108℃（0.53kPa）挥发。

生产方法 肉桂醇通过溴化反应得到肉桂酸溴。具体步骤如下：在干燥的反应锅中加入肉桂醇、吡啶和汽油，搅拌下滴加三溴化磷，并保持温度在20℃左右。之后升温至60-70℃，保温2小时。冷却至30℃以下后，滴加适量冰水以分层分离产物。将有机相用清水及5%碳酸氢钠溶液各洗涤一次，再用水洗至中性，去除溶剂汽油和吡啶，最终得到肉桂基溴，收率为95.3%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肉桂基溴 在 苯并[c]噌啉 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  肼-O2氧化还原对作为有机催化氧化的平台：苯并[c] cinnoline催化的烷基卤化物氧化为醛类

  摘要：

  描述了一种有机催化氧化平台，该平台利用了肼快速自氧化为二氮烯的能力。在涉及亲核攻击，质变和水解的新型机理范式中，显示出可商购的苯并[ c ]肉桂啉催化烷基卤化物氧化为醛。仅使用不定形的氧气和水就容易发生水解和再氧化事件。显示了对可行底物范围的调查，以及对这种催化方式有深入了解的机理和计算研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201807134
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 肉桂基溴
  参考文献：
  名称：

  共轭α-取代的二烯酸的高度区域和对映选择性加氢。

  摘要：

  使用Trifer-Rh配合物首次实现了对共轭α-取代二烯酸的高度区域和对映选择性加氢，为合成手性α-取代的γ，δ-不饱和酸提供了一种简单的方法。DFT计算表明，形成N + H–O氢键相互作用可稳定过渡态，并且4,5-双键与Rh（III）中心的配位将促进还原消除过程。该氢化提供了沙比特利前体的克级合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00915
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 、 甲基丙烯腈 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 肉桂基溴 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  能量转移光敏作用的溴自由基催化

  摘要：

  我们在这里报告了一种温和，安全和用户友好的溴自由基催化系统，该系统能够使[3 + 2]取代的乙烯基和乙炔基环丙烷与各种烯烃（包括类药物分子和药物）进行有效的环加成。成功的关键是使用明智选择的预催化剂肉桂酰溴的光敏三重态β片段化，以百万分之几的光催化剂（即4CzIPN）加载量，以受控方式生成溴自由基。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00281

文献信息

• Chemoselective Rearrangement Reactions of Sulfur Ylide Derived from Diazoquinones and Allyl/Propargyl Sulfides
  作者：Sijia Yan、Junxin Rao、Cong-Ying Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03493

  日期：2020.11.20

  three types of rearrangement reactions of sulfur ylide derived from diazoquinones and allyl/propargyl sulfides. With Rh2(esp)2 as the catalyst, diazoquinones react with allyl/propargyl sulfides to form a sulfur ylide, which undergoes a chemoselective tautomerization/[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction, a Doyle–Kirmse rearrangement/Cope rearrangement cascade reaction, or a Doyle–Kirmse rearrangement/elimination

  在这里，我们描述了重氮醌和烯丙基/炔丙基硫化物衍生的三类硫叶立德的重排反应。以Rh 2（esp）2为催化剂，重氮醌与烯丙基/炔丙基硫化物反应形成硫叶立德，并进行化学选择性互变异构/ [2,3]-σ重排反应，Doyle-Kirmse重排/ Cope重排级联反应，或Doyle-Kirmse重排/消除反应，具体取决于硫化物的取代基。该协议以中等和高收率提供了烯基和烯基硫醚以及多取代的苯酚。
• Regiocontrolled Wacker Oxidation of Cinnamyl Azides
  作者：Angela S. Carlson、Cristian Calcanas、Ryan M. Brunner、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00344

  日期：2018.3.16

  A highly regioselective Wacker oxidation has been developed for the oxidation of cinnamyl azides. The catalytic oxidation tolerates the azide functionality, and more than 15 β-azido ketones were isolated (25–92% yield). High regioselectivity for the aryl ketone is observed in all cases. A robustness screen was conducted to determine functional group tolerance. The products of the oxidaiton can be readily

  已经开发出对肉桂酰叠氮化物进行氧化的高度区域选择性的瓦克氧化。催化氧化可耐受叠氮化物的功能，并分离出15种以上的β-叠氮基酮（收率25-92％）。在所有情况下均观察到对芳基酮的高区域选择性。进行了健壮性筛选以确定官能团耐受性。氧化产物可以容易地多样化。
• Copper catalyzed regioselective coupling of allylic halides and alkynes promoted by weak inorganic bases
  作者：Lothar W. Bieber、Margarete F. da Silva

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.010

  日期：2007.10

  Allylic halides and terminal alkynes couple under CuI catalysis in DMSO or DMF solution. In most cases, sodium carbonate or bicarbonate is sufficient to promote the reaction; less reactive alkynes require catalytic amounts of DBU. Bifunctional alkynes and halides can be reacted selectively according to the stoichiometry used. Trimethylsilyl, hydroxyl, ester and halide groups are tolerated in the alkyne

  烯丙基卤化物和末端炔烃在CuI催化下在DMSO或DMF溶液中偶联。在大多数情况下，碳酸钠或碳酸氢钠足以促进反应。反应性较低的炔烃需要催化量的DBU。双官能炔烃和卤化物可以根据所用的化学计量选择性地反应。炔烃中可容忍三甲基甲硅烷基，羟基，酯和卤化物基团。大多数卤化物反应时不进行烯丙基重排。该方法适合于官能化的炔烃的合成。
• Palladium‐Catalyzed Methylation of Nitroarenes with Methanol
  作者：Lin Wang、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201814146

  日期：2019.4.8

  procedure for the synthesis of N‐methyl‐arylamines directly from nitroarenes using methanol as green methylating agent was developed. The key to success is the use of a specific catalyst system consisting of palladium acetate and the ligand 1‐[2,6‐bis(isopropyl)phenyl]‐2‐[tert‐butyl(2‐pyridinyl)phosphino]‐1H‐Imidazole (L1). The generality of this protocol is demonstrated in the synthesis of more than 20

  开发了使用甲醇作为绿色甲基化剂直接从硝基芳烃合成N-甲基-芳基胺的方法。成功的关键是使用由乙酸钯和配位体的1- [2,6-双（异丙基）苯基] -2- [叔-丁基（2-吡啶基）膦基] -1的特定催化剂体系的ħ -咪唑（L1）。在相对温和的条件下合成20多种N-甲基-芳基胺证明了该方案的普遍性。将这种新颖的方法与使用相同催化剂的后续偶联工艺相结合，可以使芳香族硝基化合物有效地分散为包括药物分子在内的各种胺类。
• Gold-Catalysed Activation of Epoxides: Application in the Synthesis of Bicyclic Ketals
  作者：Rengarajan Balamurugan、Raveendra Babu Kothapalli、Ganesh Kumar Thota

  DOI：10.1002/ejoc.201001214

  日期：2011.3

  Gold-catalysed generation of diol equivalents from epoxides and their intramolecular reaction with C≡C bonds to generate bicyclic ketals is presented. This reaction essentially involves the formation of an acetonide, which subsequently cyclises on the alkyne intramolecularly under gold catalysis conditions. This method could be extended to make optically pure bicyclic ketals. Deuterium incorporation

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。