5-methyl-1-phenyl-1-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenyl-1-hexene
• 英文别名: 5-Methylhex-1-enylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: HTGFAAXYUUHEAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 5-methyl-1-phenyl-1-hexene 在 甲醇 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 caesium carbonate 、 copper(l) chloride 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过烷基链脱氢进行位点和对映选择性均苯甲基 C(sp3)–H 硼基化

  摘要：

  开发了一种基于脱氢的一锅式 Ir/Co/Cu 三重催化，用于同苄基 C(sp 3 )–H 键的正式不对称硼基化，直接从简单的芳基烷烃提供具有 β-立体中心的对映体富集的有机硼酸酯。机理研究表明，Ir 催化剂负责将芳基烷烃脱氢为 1-芳基烯烃，然后进行 Cu 催化的 ( E )-芳基烯烃的区域选择性和对映选择性原硼化反应；发现将 ( Z )-烯烃共催化立体异构化为 ( E )-异构体对生产率和对映选择性具有有益影响。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02746
• 作为产物：
  描述：

  5-Methyl-1-phenyl-hexan 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 C₂₀H₃₅IrO₂P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 5-methyl-1-phenyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  通过烷基链脱氢进行位点和对映选择性均苯甲基 C(sp3)–H 硼基化

  摘要：

  开发了一种基于脱氢的一锅式 Ir/Co/Cu 三重催化，用于同苄基 C(sp 3 )–H 键的正式不对称硼基化，直接从简单的芳基烷烃提供具有 β-立体中心的对映体富集的有机硼酸酯。机理研究表明，Ir 催化剂负责将芳基烷烃脱氢为 1-芳基烯烃，然后进行 Cu 催化的 ( E )-芳基烯烃的区域选择性和对映选择性原硼化反应；发现将 ( Z )-烯烃共催化立体异构化为 ( E )-异构体对生产率和对映选择性具有有益影响。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02746

文献信息

• Visible photocatalysis of novel oxime phosphonates: synthesis of β-aminophosphonates
  作者：Yong-Hong Li、Chun-Hai Wang、Su-Qian Gao、Feng-Ming Qi、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c9cc06075h

  日期：——

  A novel type of oxime phosphonate was synthesized and used in the intermolecular cascade radical addition reaction of alkenes to access β-aminophosphonates via visible-light-driven N-centered iminyl radical-mediated and redox-neutral selective C–P single-bond cleavage in an active phosphorus radical route. The procedure is characterized by its ability to achieve the construction of Csp3–P and Csp3–N

  合成了一种新型肟肟酸酯，并将其用于烯烃的分子间级联自由基加成反应中，通过可见光驱动的N中心亚胺基自由基介导的氧化还原中性选择性C–P单键裂解来获得β-氨基膦酸酯。活性磷自由基途径。该方法的特点是无需氧化剂和碱即可实现Csp 3 -P和Csp 3 -N键的构建。
• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。
• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with Grignard Reagents
  作者：Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201000577

  日期：2010.4.26

  Open wide and say AAA: The copper‐free asymmetric allylic alkylation reaction of Grignard reagents, catalyzed by N‐heterocyclic carbenes, is reported for allyl bromide derivatives. This reaction offers good enantioselectivity and good to excellent γ regioselectivity, particularly for the formation of quaternary chiral centers (see scheme; Mes=mesityl).

  张开嘴说AAA：据报道，N-杂环卡宾催化了格氏试剂的无铜不对称烯丙基烷基化反应，是烯丙基溴衍生物的反应。该反应提供了良好的对映选择性和良好的至优异的γ区域选择性，特别是对于形成四元手性中心（参见方案； Mes ＝甲磺酰基）。
• Synthesis of Optically Active β- or γ-Alkyl-Substituted Alcohols through Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation with Organolithium Reagents
  作者：Sureshbabu Guduguntla、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo401536u

  日期：2013.9.6

  An efficient one-pot synthesis of optically active β-alkyl-substituted alcohols through a tandem copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) with organolithium reagents and reductive ozonolysis is presented. Furthermore, hydroboration–oxidation following the Cu-catalyzed AAA leads to the corresponding homochiral γ-alkyl-substituted alcohols.

  提出了一种通过有机铜试剂和有机锂试剂通过串联铜催化的不对称烯丙基烷基化（AAA）高效合成一锅光学活性β-烷基取代的醇的方法。此外，Cu催化的AAA之后的硼氢化反应会导致相应的手性γ-烷基取代的醇类。