苊 | 83-32-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 苊
• 中文别名: 萘嵌戊烷；萘乙环
• 英文名称: acenaphthene
• 英文别名: 1,2-dihydroacenaphthylene；1,2-dihydroacenaphthene；acenaphtene
• CAS: 83-32-9
• 化学式: C₁₂H₁₀
• mdl: MFCD00003807
• 分子量: 154.211
• InChiKey: CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-94 °C(lit.)
• 沸点：
  279 °C(lit.)
• 密度：
  1.06
• 蒸气密度：
  5.32 (vs air)
• 闪点：
  135 °C
• 溶解度：
  在氯仿的溶解度为50 mg/mL，透明
• 介电常数：
  3.0
• LogP：
  4.04 at 30℃ and pH5-8
• 物理描述：
  Acenaphthene appears as white needles. Melting point 93.6°C. Soluble in hot alcohol. Denser than water and insoluble in water. Hence sinks in water. May irritate skin and mucous membranes. Emits acrid smoke and irritating fumes when heated to decomposition. Derived from coal tar and used to make dyes, pharmaceuticals, insecticides, fungicides, and plastics.
• 颜色/状态：
  White needles
• 蒸汽密度：
  5.32 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.0022 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  1.84e-04 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  5.80e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 易燃，对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性。大量使用时应穿适当的防护服，避免接触眼睛及皮肤。如不慎接触到眼睛，应立即用大量清水冲洗。 2. 稳定性：稳定。 3. 禁配物：强氧化剂。 4. 应避免的条件：受热。 5. 聚合危害：不会发生聚合反应。
• 自燃温度：
  >450 °C
• 分解：
  Hazardous decomposition products formed under fire conditions - Carbon oxides.
• 燃烧热：
  -4.033X10+7 J/kg
• 汽化热：
  3.48X10+5 J/kg at 40 °C
• 气味阈值：
  Odor detection in air, 8.0X10-2 ppm (chemically pure)
• 折光率：
  Index of refraction: 1.6048 at 95 °C
• 碰撞截面：
  127.7 Ų [M*]+
• 保留指数：
  1455.06;1439;1450;1445.3;1445.5;1472;1472;1475;1486;1463.9;1475;1463;1460;1455;1458;1464;1437;1463.2;1522;1466;251.3;253.3;253.5;247.8

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

在72小时的培养过程中，丝状真菌 Cunninghamella elegans ATCC 36112 代谢了大约64%的添加的[1,8-(14)C]acenaphthene。用乙酸乙酯提取放射性代谢物，并通过薄层色谱和反相高效液相色谱进行分离。通过1H核磁共振、UV光谱和质谱技术，鉴定出7种代谢物，分别为6-羟基acenaphthenone (24.8%)、1,2-acenaphthenedione (19.9%)、trans-1,2-二羟基acenaphthene (10.3%)、1,5-二羟基acenaphthene (2.7%)、1-acenaphthenol (2.4%)、1-acenaphthenone (2.1%)和cis-1,2-二羟基acenaphthene (1.8%)。与大鼠肝微粒体的平行实验表明，大鼠肝微粒体主要形成的acenaphthene代谢物是1-acenaphthenone。由于酶攻击的主要部位是五元环的两个碳原子，真菌对acenaphthene的代谢与细菌和哺乳动物的代谢相似。

The filamentous fungus Cunninghamella elegans ATCC 36112 metabolized within 72 hr of incubation approximately 64% of the [1,8-(14)C]acenaphthene added. The radioactive metabolites were extracted with ethyl acetate and separated by thin-layer chromatography and reversed-phase high-performance liquid chromatography. Seven metabolites were identified by 1H nuclear magnetic resonance, UV, and mass spectral techniques as 6-hydroxyacenaphthenone (24.8%), 1,2-acenaphthenedione (19.9%), trans-1,2-dihydroxyacenaphthene (10.3%), 1,5-dihydroxyacenaphthene (2.7%), 1-acenaphthenol (2.4%), 1-acenaphthenone (2.1%), and cis-1,2-dihydroxyacenaphthene (1.8%). Parallel experiments with rat liver microsomes indicated that the major metabolite formed from acenaphthene by rat liver microsomes was 1-acenaphthenone. The fungal metabolism of acenaphthene was similar to bacterial and mammalian metabolism, since the primary site of enzymatic attack was on the two carbons of the five-member ring.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠体内代谢为萘-1,8-二羧酸。/来自表格/

Metabolized to naphthalene-1,8-dicarboxylic acid in rats. /From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

... 可能将acenaphthene有限代谢为萘酸和萘酐。

... Possibility of limited metabolism of acenaphthene to naphthalic acid and naphthalic anhydride.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

一个拜杰尼可菌种及其突变株B8/36，被证明能够氧化多环芳烃中的acenaphthene（乙炔萘）和acenaphthylene（乙烯基萘）。两个生物体都将acenaphthene氧化成相同的代谢物谱，包括1-acenaphthenol（1-羟基乙炔萘）、1-acenaphtheneone（1-乙炔萘酮）、1,2-acenaphthenediol（1,2-乙炔萘二醇）、acenaphthenequinone（乙炔萘醌）以及一种暂时鉴定为1,2-dihydroxyacenaphthylene（1,2-二羟基乙烯基萘）的化合物。相比之下，acenaphthylene被氧化成acenaphthenequinone（乙炔萘醌），当生物体与合成的顺式-1,2-acenaphthenediol（顺式-1,2-乙炔萘二醇）一起培养时，也形成了暂时鉴定为1,2-dihydroxyacenaphthylene（1,2-二羟基乙烯基萘）的化合物。突变拜杰尼可菌种B8/36从acenaphthylene（乙烯基萘）形成了一种被鉴定为顺式-1,2-acenaphthenediol（顺式-1,2-乙炔萘二醇）的代谢物。从野生型拜杰尼可菌株制备的细胞提取物含有一种能够氧化1-acenaphthenol（1-羟基乙炔萘）和9-fluorenol（9-羟基芴）的依赖于吡啶核苷酸的常驻脱氢酶。结果表明，尽管acenaphthene（乙炔萘）和acenaphthylene（乙烯基萘）都被氧化成acenaphthenequinone（乙炔萘醌），但形成这种最终产物的途径是不同的。

A Beijerinckia species and a mutant strain, Beijerinckia species strain B8/36, were shown to oxidize the polycyclic aromatic hydrocarbons acenaphthene and acenaphthylene. Both organisms oxidized acenaphthene to the same spectrum of metabolites, which included 1-acenaphthenol, 1-acenaphtheneone, 1,2-acenaphthenediol, acenaphthenequinone, and a compound that was tentatively identified as 1,2-dihydroxyacenaphthylene. In contrast, acenaphthylene was oxidized to acenaphthenequinone and the compound tentatively identified as 1,2-dihydroxyacenaphthylene was also formed when the organism was incubated with synthetic cis-1,2-acenaphthenediol. A metabolite identified as cis-1,2-acenaphthenediol was formed from acenaphthylene by the mutant Beijerinckia species strain B8/36. Cell extracts prepared from the wild-type Beijerinckia strain contain a constitutive pyridine nucleotide-dependent dehydrogenase which can oxidize 1-acenaphthenol and 9-fluorenol. The results indicate that although acenaphthene and acenaphthylene are both oxidized to acenaphthenequinone, the pathways leading to the formation of this end product are different.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

多环芳烃（PAHs）的代谢发生在所有组织中，通常通过细胞色素P-450及其相关酶进行。多环芳烃被代谢成反应性中间体，包括环氧中间体、二氢二醇、酚、醌及其各种组合。酚、醌和二氢二醇都可以与葡萄糖苷酸和硫酸酯结合；醌还可以形成谷胱甘肽结合物。

PAH metabolism occurs in all tissues, usually by cytochrome P-450 and its associated enzymes. PAHs are metabolized into reactive intermediates, which include epoxide intermediates, dihydrodiols, phenols, quinones, and their various combinations. The phenols, quinones, and dihydrodiols can all be conjugated to glucuronides and sulfate esters; the quinones also form glutathione conjugates. (L10)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：acenaphthene是一种固体。它被用作制造药物的中介。多环芳烃是一组在煤炭、石油、天然气、木材、垃圾或其他有机物质（如烟草和烧烤肉类）的不完全燃烧过程中形成的化学物质。人类暴露和毒性：acenaphthene被人P450s 2A6和2A13以及其他P450s氧化，形成几种单氧和双氧产物。动物研究：将acenaphthene以2g/kg体重口服给药给7只幼鼠，每天一次，持续32天，导致体重减轻和周围血液变化，血液血清中转氨酶水平升高，肝脏和肾脏出现轻度形态损伤。100只大鼠在5个月内以12mg/cu m的水平暴露于acenaphthene，每天4小时，每周6天。观察到对血液、肺和腺体成分的毒性影响。支气管上皮显示增生和化生，这可能是导致大量动物死亡的肺炎的症状。在暴露后8个月的观察期内没有出现恶性肿瘤的迹象。在部分肝切除的雄性大鼠中，0.10%的acenaphthene加速了肝脏的再生。从页岩油中分离出含有acenaphthene的芳香水馏分，并使用Salmonella typhimurium TA98进行诱变性测试。无论是否进行代谢激活，均未观察到突变频率的增加。生态毒性研究：用acenaphthene蒸气处理Allium cepa根芽细胞12-96小时，导致细胞随机发育异常。它在Allium cepa和Phleoeum pratense中导致微管定向障碍，从而改变了细胞扩张。对胖头鱼进行了一系列胚胎-幼虫生物测定。与对照组相比，无影响水平为0.226 mg/L acenaphthene。

IDENTIFICATION AND USE: Acenaphthene is a solid. It is used as an intermediate for manufacture of pharmaceuticals. Polycyclic aromatic hydrocarbons are a group of chemicals that are formed during the incomplete burning of coal, oil, gas, wood, garbage, or other organic substances, such as tobacco and charbroiled meat. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Acenaphthene is oxidized by human P450s 2A6 and 2A13 and other P450s to form several mono- and dioxygenated products. ANIMAL STUDIES: Acenaphthene at 2 g/kg body weight administered orally to seven young rats daily for 32 days caused loss of body weight and changes in peripheral blood, increased aminotransferase levels in blood serum, and produced mild morphological damage to both the liver and kidney. 100 rats were exposed for 5-months to acenaphthene at a level of 12 mg/cu m for four hours a day, six days per week. Toxic effects on the blood, lung, and glandular constituents were observed. The bronchial epithelium showed hyperplasia and metaplasia, which may have been symptoms of the pneumonia that killed a large number of animals. No signs of malignancy appeared during the 8-month post-exposure observation period. Acenaphthene at 0.10 % accelerated the liver regeneration in partially hepatectomized male rats. An acenaphthene-containing aromatic subfraction was isolated from shale-derived crude oil and tested for mutagenicity using Salmonella typhimurium TA98. No increases in mutation frequency were observed with or without metabolic activation. ECOTOXICITY STUDIES: Treatment of Allium cepa root meristem cells with acenaphthene vapor for 12-96 hr caused anomalies leading to random development of the cells. It caused disorientation of microtubules, in Allium cepa and Phleoeum pratense, resulting in altered cellular expansion. A set of embryo-larval bioassays were conducted with the fathead minnow. The no effect levels when compared to the controls was 0.226 mg/L acenaphthene.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

多环芳烃（PAHs）能够与血液中的蛋白质，如白蛋白结合，从而在体内进行传输。许多多环芳烃通过结合芳烃受体或甘氨酸N-甲基转移酶蛋白，诱导细胞色素P450酶的表达，尤其是CYP1A1、CYP1A2和CYP1B1。这些酶将多环芳烃代谢成其有毒的中间产物。多环芳烃的反应性代谢物（环氧化中间体、二氢二醇、酚、醌及其各种组合）与DNA和其他细胞大分子共价结合，启动突变和致癌过程。

The ability of PAH's to bind to blood proteins such as albumin allows them to be transported throughout the body. Many PAH's induce the expression of cytochrome P450 enzymes, especially CYP1A1, CYP1A2, and CYP1B1, by binding to the aryl hydrocarbon receptor or glycine N-methyltransferase protein. These enzymes metabolize PAH's into their toxic intermediates. The reactive metabolites of PAHs (epoxide intermediates, dihydrodiols, phenols, quinones, and their various combinations) covalently bind to DNA and other cellular macromolecules, initiating mutagenesis and carcinogenesis. (L10, L23, A27, A32)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：acenaphthene（acenaphthene）

IARC Carcinogenic Agent:Acenaphthene

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：无法归类其对人类致癌性

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第92卷：（2010年）一些非杂环多环芳烃及其相关暴露

IARC Monographs:Volume 92: (2010) Some Non-heterocyclic Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Some Related Exposures

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

一些植物叶片和果实表面的蜡质可以通过表面吸附集中多环芳烃。/多核芳烃/

The waxy surface of some plant leaves and fruits can concentrate polyaromatic hydrocarbons through surface adsorption. /Polynuclear aromatic hydrocarbons/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  N,T,Xn,F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36,S36/37,S36/37/39,S37/39,S45,S60,S61,S62,S7
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29029080
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• 危险类别：
  9
• RTECS号：
  AB1000000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过35℃。 - 包装密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。 - 采用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

国标编号:	41515
ＣＡＳ:	83-32-9
中文名称:	苊
英文名称:	Acenaphthene；1,2-dihydroacenph
别 名:	萘己环
分子式:	C 12 H 10
分子量:	154.21
熔 点:	95℃ 沸点：277.5℃
密 度:	相对密度(水=1)1.02(2
蒸汽压:	1.33kPa(131.2℃)
溶解性:	不溶于水，溶于热苯、醚、醇
稳定性:	稳定
外观与性状:	白色针状结晶
危险标记:	8(易燃固体)
用 途:	用作染料中间体，也可用作杀虫剂、杀菌剂等

2.对环境的影响:

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入。 健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属微毒类。 急性毒性：LD5010g/kg(大鼠经口)；2.1g/kg(小鼠经口)

危险特性：遇明火、高热与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热分解产生有毒的烟气。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:

气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译高效液相色谱法《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译色谱-质谱法《水和废水标准检验法》19版译文，江苏省环境监测中心

5.环境标准:

前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般作业工作服。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴一般作业防护手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

简介

苊（又称萘己环）是一种缩合环式芳香烃，通常为无色结晶。它不溶于水，可溶于酒精，并且是萘的重要衍生产品。一般从煤焦油中提取的苊，在氧化后会形成1,8-萘二甲酸酐和萘醌。

毒性

1. 急性毒性：大鼠腹腔LD50为600毫克/千克。
2. 致突变性
   • 微生物致突变：鼠伤寒沙门菌属，0.5纳米克/皿（48小时）。
   • 细胞遗传学分析：仓鼠肺细胞10毫摩尔/升（6小时）。

化学性质

苊为白色或略带黄色斜方针状结晶。不溶于水，微溶于乙醇，并能溶解在热醚、热苯、甲苯、冰醋酸、氯仿和石油醚中。

用途

1. 是生产1,8-萘二甲酸酐的原料。
2. 可经脱氢后制得苊烯树脂，用于制染料、植物生长激素、杀虫杀菌剂等。
3. 作为有机合成原料，硝化可制硝基苊；进一步氧化可制1,8-萘二甲酸酐和苊醌，可用于合成染料、聚酯树脂、聚酯纤维以及荧光颜料、药品、杀虫剂等。
4. 芰脱氢得苊烯，可以制成苊烯树脂。

化学反应

1. 用于生产1,8-萘二甲酸酐制染料；可经脱氢后制取苊稀树脂，并可用于制作植物生长激素、杀虫剂和杀菌剂等。
2. 芰与苦味酸生成橙色针状结晶，熔点为162℃。可以发生伯奇还原（Birch reduction），得2a,3-苊。用Pd/C脱氢氧化可得苊烯。用高锰酸钾氧化后能得到1,8-萘二甲酸酐。
3. 亲电取代反应主要发生在5位，如溴化、硝化和烷基化等反应；在四氯化碳中与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）作用可以得到1-溴取代物。

生产方法

苊存在于高温焦油中，含量约为1.2%-1.8%。可以从煤焦油蒸馏后的洗油中通过精馏再分得工业苊。

类别与特性

1. 类别：较易燃固体。
2. 毒性分级：中毒。
3. 急性毒性：腹腔-大鼠 LD50为600毫克/千克。
4. 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂时易燃；受热会产生刺激气体。
5. 储运特性：库房通风低温干燥，与氧化剂分开存放。
6. 灭火剂：水、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂。
7. 职业标准：STEL 10毫克/立方米。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3-tert-Butyl-acenaphthen	35210-35-6	C16H18	210.319
  5-溴苊	5-bromoacenaphthene	2051-98-1	C12H9Br	233.107
  1-苊酮	1(2H)-acenaphthylenone	2235-15-6	C12H8O	168.195
  3-溴苊	3-bromoacenaphthene	5209-31-4	C12H9Br	233.107
  ——	1,2-dibromoacenaphthene	14209-08-6	C12H8Br2	312.004
  ——	cis-acenaphthene-1,2-diol	2963-86-2	C12H10O2	186.21
  苊醌	acenaphthene quinone	82-86-0	C12H6O2	182.178
  ——	1(2H)-acenaphthylenone oxime	5088-53-9	C12H9NO	183.21

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1,2,7,8-tetrahydrodicyclopenta[cd,lm]perylene	80475-20-3	C24H16	304.391
  ——	5-Methyl-acenaphthen	17057-80-6	C13H12	168.238
  ——	pyracene	567-79-3	C14H12	180.249
  5-乙基-1,2-二氢苊烯	5-ethylacenaphthene	13936-05-5	C14H14	182.265
  ——	4-ethyl-acenaphthene	17190-46-4	C14H14	182.265
  ——	acenaphthen-5-yl-acetonitrile	37977-51-8	C14H11N	193.248
  ——	2-acenaphthen-5-yl-ethanol	140616-47-3	C14H14O	198.265
  ——	5-Isopropyl-acenaphthen	13936-12-4	C15H16	196.292
  ——	3-tert-Butyl-acenaphthen	35210-35-6	C16H18	210.319
  ——	5-hydroxymethylacenaphthene	50773-22-3	C13H12O	184.238

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苊 在 四氯化碳 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氯仿 、 马钱子碱 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 1-bromoacenaphthylene
  参考文献：
  名称：

  Stereospecificity in Brominations of Bibenzyl and Acenaphthene with N-Bromosuccinimide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01563a039
• 作为产物：
  描述：

  1-苊酮 在 镍 、 萘烷 作用下， 生成 苊
  参考文献：
  名称：

  v. Braun; Bayer, Chemische Berichte, 1926, vol. 59, p. 922

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 、 苯甲酸 在 Ru(CO)2(P[p-C₆H₄-CF₃]3)2(O₂CPh)2 、 苊 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到3-羟基-3-甲基-2-丁酮苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  原子经济钌催化大体积β-氧代酯的合成

  摘要：

  钌配合物，分子式为Ru（CO）2（PR 3）2（O 2 CPh）2 [ 6a – h ; R ＝n- Bu，p -MeO-C 6 H 4，p -Me-C 6 H 4，Ph，p -Cl-C 6 H 4，m -Cl-C 6 H 4，p -CF 3 -C 6 H 4，m，m' -（CF 3）2 C 6 H 3 ]的制备方法是用膦和苯甲酸分别处理十二碳三钌[Ru 3（CO）12 ]或将Ru（CO）3（PR 3）2（8e - h）转化为苯甲酸。在制备8的过程中，可以分离出Ru（CO）（PR 3）3（H）2（9g，h）类型的氢化钌配合物作为副产物。讨论了新合成的固态配合物的分子结构。化合物发现6a - h是将羧酸添加到炔丙醇中以生成有价值的β-氧代酯的高效催化剂。催化剂筛选显示出膦的电子性质对所得活性的显着影响。使用具有吸电子膦配体的配合物6g和6h获得了最佳性能。另外，催化剂6g在空间上需要的底物的

  DOI：

  10.1002/adsc.201500712

文献信息

• Synthesis of Aromatic Carboxylic Acids by Carbonylation of Aryl Halides in the Presence of Epoxide-Modified Cobalt Carbonyls as Catalysts
  作者：V. P. Boyarskii、T. E. Zhesko、S. A. Lanina

  DOI：10.1007/s11167-005-0619-y

  日期：2005.11

  A new procedure was developed for synthesis of aromatic and heteroaromatic acids and their derivatives (esters, salts) by carbonylation of the corresponding aryl halides. The acids are selectively formed in a high yield under very mild conditions. Highly active catalytic systems, base-containing alcoholic solutions of cobalt carbonyl modified with epoxides, were used to activate aryl halides.

  开发了一种新方法，用于通过相应的芳基卤化物的羰基化合成芳族和杂芳族酸及其衍生物（酯，盐）。在非常温和的条件下可以高产率选择性地形成酸。高活性的催化体系（用环氧化物改性的含羰基钴钴的含碱醇溶液）用于活化芳基卤化物。
• Synthesis of aromatic aldehydes via 2-aryl-n,n'-diacyl-4-imidazolines
  作者：Jan Bergman、Lars Renström、Birger Sjöberg

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80230-4

  日期：1980.1

  Diacylimidazolium ions yield adducts with aromatic compounds. Thus the N,N'-diacetylimidazolium ion and indole gives 1,3-diacetyl-2-(3-indolyl)-4-imidazoline. Less reactive substrates such as thiophene, anisole and 1,3-dimethylbenzene fail to react with this reagent but do form adducts (e.g. 1,3-bis-(trifluoroacetyl)-2-(2-thienyl)-4-imidazoline) with an imidazole/trifluoroacetic anhydride reagent.

  双酰基咪唑鎓离子可与芳族化合物形成加合物。因此，N，N′-二乙酰基咪唑鎓离子和吲哚得到1，3-二乙酰基-2-（3-吲哚基）-4-咪唑啉。反应性较弱的底物，例如噻吩，苯甲醚和1,3-二甲基苯不能与该试剂反应，但会形成加合物（例如1,3-双-（三氟乙酰基）-2-（2-噻吩基）-4-咪唑啉）咪唑/三氟乙酸酐试剂。在温和条件下，所有加合物均可转化为相应的醛。新合成的合成范围类似于Vilsmeier-Haack反应的合成范围。
• Ap-benzyne tom-benzyne conversion through a 1,2-shift of a phenyl group. Completion of the benzyne cascade
  作者：Alexei L. Polishchuk、Kevin L. Bartlett、Lee A. Friedman、Maitland Jones

  DOI：10.1002/poc.797

  日期：2004.9

  5-diyne-cis-3-ene at 800–1000°C leads to a mixture of 1- and 2-phenylbiphenylene, along with triphenylene. Formation of the two biphenylenes is taken as strong evidence of the rearrangement of a p-benzyne into a m-benzyne through a shift of one of the phenyl groups. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.

  1,6- diphenylhexa -1,5- diyne-热解顺式-3-烯在800-1000℃通入1-和2- phenylbiphenylene的混合物，用菲沿。两个亚联的形成被取为一个的重新安排的强有力的证据p -benzyne成米通过苯基基团中的一个的移位-benzyne。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Photochemical Reactions of Hydroarenes with<i>N</i>-Bromosuccinimide
  作者：Zhi-Min Zong、Wei-Hong Zhang、Qun Jiang、Jin Lu、Xian-Yong Wei

  DOI：10.1246/bcsj.75.769

  日期：2002.4

  The photochemical reactions of 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene (THN), 9,10-dihydrophenanthrene (DHP), 9,10-dihydroanthracene (DHA), and acenaphthene (AN) with N-bromosuccinimide (NBS) were investigated under N2 atmosphere at room temperature. The results show that the relative reactivities of the hydroarenes toward a photochemical reaction with NBS are THN < DHP < AN << DHA, which is consistent with the stabilities of the radicals produced by benzylic hydrogen abstraction from the hydroarenes. Photochemical reactions of THN and DHP mainly afforded dehydrogenated products, while the photobrominations of the dehydrogenated products from AN and DHA with NBS proceeded readily.

  在室温下、氮气氛围中研究了1,2,3,4-四氢化萘(THN)、9,10-二氢菲(DHP)、9,10-二氢蒽(DHA)与苊(AN)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的光化学反应。结果表明,相对于NBS光化学反应而言,以上各物质的反应活性顺序为THN < DHP < 苊 < < DHA,这与各物质苄基氢抽提所得自由基的稳定性一致。THN、DHP的光化学反应机理以脱氢为主,而AN、DHA脱氢所得产物的光溴化反应则容易地进行。
• 一种新型电子盐体系以及不饱和烃类化合物 的还原方法
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN108341733B

  公开（公告）日：2021-01-08

  本发明公开了一种电子盐体系以及利用此类电子盐体系还原不饱和烃类化合物的方法，属于有机合成领域，解决现有技术中不饱和烃类化合物的还原方法操作复杂、条件苛刻、易生成复杂的过度还原产物等问题。所述电子盐可由以下试剂合成：碱金属试剂、醚类和醇类，所述醚类为冠醚或穴醚；所述还原方法采用所述的电子盐体系，所述不饱和烃类化合物与所述电子盐体系在有机溶剂中反生还原反应。本发明提供的不饱和烃类化合物的还原方法用于还原不饱和烃类化合物。

表征谱图