Unexpected Reaction Pathways in the Reaction of Alkoxyalkynylchromium(0) Carbenes with Aromatic Dinucleophiles
作者:Miguel A. Sierra、María J. Mancheño、Juan C. del Amo、Israel Fernández、Mar Gómez-Gallego
DOI:10.1002/chem.200305138
日期:2003.10.17
Compound 18 is formed by a nucleophilic addition to a CO ligand in a preformed carbene complex. This is a new example of the rare attack of a nucleophile on a CO ligand in a Fischer carbene complex. Adducts 10 form seven-membered-ring carbene complexes 19 and 20 by intramolecular aminolysis. In contrast, reaction of alkynyl carbene complexes with 1,8-diaminonaphthalene under very mild conditions leads to
1,2-芳族二亲核试剂和炔基铬(0)卡宾配合物,化合物7-10的迈克尔加成物的热或SiO(2)诱导反应,根据所使用的芳族二亲核试剂的性质,以高收率形成不同的产物。因此,在通过双环中间体24发生的过程中,1,2-二氨基苯衍生物7和8重排为五羰基铬(0)异氰酸酯络合物11、12、14和15。衍生自邻氨基苯酚的加合物9生成2,3-二氢-1,5-苯并氮杂by庚因衍生物17通过分子内1,2-加成,然后在铬中心质子化并还原消除。相反,在碱促进的化合物9a中酚羟基的加成得到3-乙氧基-5-苯基-5,6-二氢-2H-1,6-苯并恶唑啉-2-酮(18),以及预期的加合物17 a。化合物18是通过向预先形成的卡宾络合物中的CO配体进行亲核加成而形成的。这是亲核试剂对费歇尔卡宾络合物中的CO配体罕见攻击的新例子。加合物10通过分子内氨基分解形成七元环卡宾配合物19和20。相反,在非常温和的条件下,炔基卡宾配合物