马桑宁内酯 | 35481-77-7

• 物质功能分类: 天然产物 - 倍半萜
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 中文名称: 马桑宁内酯
• 英文名称: corianin
• 英文别名: (1R,2S,4R,5R,8S,9R,12S,13R,14R)-1,5-dihydroxy-13-methyl-14-prop-1-en-2-yl-3,7,10-trioxapentacyclo[6.4.1.19,12.02,4.05,13]tetradecan-11-one
• CAS: 35481-77-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O₆
• 分子量: 294.304
• InChiKey: IKTUZVAVHCTHSU-ULZPOIKGSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-217 °C
• 沸点：
  541.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.583±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马桑宁内酯 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以36 mg的产率得到dihydrocorianin
  参考文献：
  名称：

  Corianin from Coriaria japonica A. Gray, and sesquiterpene lactones from Loranthus parasiticus Merr. used for treatment of schizophrenia.

  摘要：

  之前从 Coriaria japonica A. GRAY 分离出的假芸香苷被发现是一种分子化合物，由等摩尔的 tutin（2）和一种新的相关倍半萜内酯 corianin（3）组成。此外，还从寄生在山茱萸小枝上的寄生植物 Loranthus parasiticus MERR.中分离出了山茱萸苷，以及山茱萸苷（1）、山茱萸素（2）和山茱萸苷（4）。根据核磁共振和化学证据，阐明了珊瑚苷的结构。之前提出的珊瑚苷结构（4）也得到了证实。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.182
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,5S,6S,8S)-1-methyl-4-isopropenyl-5-<(4'-methoxybenzyloxy)methoxymethyl>-6,8-dihydroxy-9-methylene-cis-bicyclo<4.3.01,6>non-2-ene 在 吡啶 、 tetrabutoxytitanium 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 三氟过氧乙酸 、 TEA 、 氢氟酸 、 苄基三甲基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 胍 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~500.0 ℃ 、2.67 Pa 条件下， 反应 32.16h， 生成 马桑宁内酯
  参考文献：
  名称：

  Trost, Barry M.; Haffner, Curt D.; Jebaratnam, David J., Journal of the American Chemical Society, 1999, vol. 121, # 26, p. 6183 - 6192

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enyne Cycloisomerization Reaction in an Asymmetric Approach to the Picrotoxane Sesquiterpenes. 2. Second-Generation Total Syntheses of Corianin, Picrotoxinin, Picrotin, and Methyl Picrotoxate
  作者：Barry Trost、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja990183t

  日期：1999.7.1

  efficient synthesis of the picrotoxane core by palladium-catalyzed cycloisomerization of an enyne requires the design of a new catalyst system based upon 1,3-bis(dibenzophospholyl)propane and 2-(diphenylphosphino)benzoic acid as ligands. Thus, unlike thermal processes which leave little opportunity to address failed reactions, the transition-metal-catalyzed reaction provides opportunities for catalyst modification

  通过钯催化的烯炔环异构化来更有效地合成 picrotoxane 核心需要设计一种基于 1,3-双（二苯并磷酰基）丙烷和 2-（二苯基膦基）苯甲酸作为配体的新催化剂体系。因此，与几乎没有机会解决失败反应的热处理不同，过渡金属催化的反应为催化剂改性以克服限制提供了机会。通过这种方式，香芹酮的苦环素核心的七步合成就出现了。双内酯的形成主要取决于环取代模式。作为这种取代模式的函数，发生了无数的选择性跨环环化。双内酯是苦味素、苦味素和香豆素的关键中间体。在操纵氧化模式以产生正确的双内酯的过程中，生成的中间体也提供了获得甲基苦丁酸甲酯的途径。来自 bisla 的改进序列...
• General Strategy for the Asymmetric Synthesis of the Picrotoxanes
  作者：Barry M. Trost、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja953060r

  日期：1996.1.1
• Transformations of the picrotoxanes: The synthesis of corianin and structural analogues from picrotoxinin
  作者：Michael J. Krische、Barry M. Trost

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00350-0

  日期：1998.6

  The neurochemically active picrotoxane sesquiterpene corianin and several structural analogues have been prepared from inexpensive, commercially available picrotoxin. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.