三氟过氧乙酸 | 359-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 三氟过氧乙酸
• 英文名称: trifluoroacetyl peroxide
• 英文别名: Trifluoroperacetic Acid；2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid
• CAS: 359-48-8
• 化学式: C₂HF₃O₃
• 分子量: 130.023
• InChiKey: XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

制备方法

在一个300毫升三颈瓶中安装搅拌器、滴液漏斗和带氯化钙干燥管的冷凝器，并加入100毫升二氯甲烷。首先不进行搅拌，使用10毫升刻度吸管或量筒，每次约加1毫升，共分5次加入5.4毫升（0.20摩尔）90%过氧化氢。它与溶剂不会互溶地分层。瓶体用冰浴冷却后开始搅拌。在此冷溶液中，在至少20分钟内缓慢滴加34.0毫升（0.24摩尔）三氟乙酸酐。全部加入后，撤去冰浴，并在室温下再搅拌30分钟。

用途简介

作为一种强氧化剂，它可以将芳伯胺氧化为硝基化合物、N-亚硝胺转化为N-硝基化合物、亏氧物质转化为硝基化合物、醛转化为腈、烯烃转化为反1,2-二醇、酮转化为酯，并能够生成2,6-二甲苯醌和2,6-二溴吡啶的N-氧化物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟过氧乙酸 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 trifluoroacetyl peroxynitrate
  参考文献：
  名称：

  Trifluoroacetyl peroxynitrate (FPAN): A HeI PES–PIMS study

  摘要：

  FPAN was characterized by photoelectron spectroscopy (PES) and photoionization mass spectrometry (PIMS), the geometry and electronic structures were investigated by combining theoretical calculations. The joint spectroscopic and theoretical studies indicate that FPAN adopts a syn conformer, with the CF3CO and NO2 being a gauge orientation, the cation adopts a planar structure. In PIMS spectrum, the dominant fragment is NO2+ and demonstrates that the O - NO2 bond of FPAN is weak. The outermost electrons of FPAN predominantly localize on the oxygen lone pair of C=O, and the experimental first vertical ionization potential of FPAN is 12.36 eV. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2007.05.042
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸酐 在 disodium hydrogenphosphate 、 urea-hydrogen peroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 三氟过氧乙酸
  参考文献：
  名称：

  过酸依赖性立体选择性和官能团对（E）-烯烃二肽等排体环氧化的立体控制的贡献

  摘要：

  将十二个Boc保护的苯丙氨酰基-苯丙氨酸和苯丙氨酰基-甘氨酸反式乙烯基等排物用单过氧邻苯二甲酸镁六水合物（MMPP）和三氟过氧乙酸进行环氧化，并将其结果与早期使用m- CPBA进行环氧化研究的结果进行了比较。使用Julia或Schlosser反应以高收率和高E / Z选择性合成烯烃。在所有环氧化反应中，苏式异构体的形成都受到促进，但在含有两个烯丙基/均烯丙基官能团的基质上将CF 3 CO 3 H导向过酸到烯烃的相对表面上除外。切换到建议使用CF 3 CO 3 H观察到的赤型选择性是通过过酸提供的氢键从配位基向烯丙基酯官能度发出的。其他过酸试剂似乎优先与烯丙基氨基甲酸酯官能团配位。还研究了各个官能团对立体偏好的贡献。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.095
• 作为试剂：
  描述：

  二-叔-丁基三硫化物 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butylsulfenic tert-butylsulfinic dithioanhydride
  参考文献：
  名称：

  Steudel,R.; Latte,J., Chemische Berichte, 1977, vol. 110, p. 423 - 429

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient asymmetric synthesis of aryl difluoromethyl sulfoxides and their use to access enantiopure α-difluoromethyl alcohols
  作者：Chloé Batisse、Maria F. Céspedes Dávila、Marco Castello、Amélia Messara、Bertrand Vivet、Gilbert Marciniak、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.037

  日期：2019.6

  scarcely described yet. We recently developed a new strategy, based on the use of an enantiopure difluoromethyl sulfoxide used as chiral and traceless auxiliary, for the synthesis of highly enantioenriched α-difluoromethyl alcohols. The first method developed in our laboratory aims to access highly stereoenriched α,α-difluoro-β-hydroxysulfoxides through the condensation of the enantiopure difluoromethyl

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。
• 3- Or 4-monosubstituted phenol derivatives useful as H3 ligands
  申请人：Warner-Lambert Company LLC

  公开号：EP1593679A1

  公开（公告）日：2005-11-09

  The invention relates to 3- or 4-monosubstituted phenol derivatives and to processes for the preparation of, intermediates used in the preparation of, compositions containing and the uses of, such derivatives. Said 3- or 4-monosubstituted phenol derivatives are H3 ligands and are useful in numerous diseases, disorders and conditions, in particular inflammatory, allergic and respiratory diseases, disorders and conditions.

  这项发明涉及3-或4-单取代酚衍生物，以及用于制备、制备中间体、含有和使用这些衍生物的过程。所述的3-或4-单取代酚衍生物是H3配体，在许多疾病、紊乱和状况中非常有用，特别是炎症性、过敏性和呼吸系统疾病、紊乱和状况。
• Radical chlorinations of triglycerides
  作者：Philip E. Sonnet、Stanley Osman

  DOI：10.1007/bf02541098

  日期：1995.3

  Several triglycerides were synthesized with an iodoaroyl group. Intramolecular radical chain transfer chlorinations were conducted that resulted in the associated pair of fatty acids of the triglyceride becoming chlorinated. The distribution of monochlorinated species was similar to that obtained by direct radical chlorination of the relevant fatty acid methyl esters. Functionalization was, as expected, away from the carboxylate group but gave no indication that either alignment of chains or the constraints of an intramolecular process could limit the manifold of products of the reaction. To gauge the effect on halogenation of a structure, bearing more than one electron‐withdrawing group, methyl oleate was converted to thebis trifluoroacetate of methyl 9,10‐dihydroxystearate. No products of chlorination on carbons 2–8 were observed.

  摘要 合成了几种带有碘代芳酰基的甘油三酯。通过分子内自由基链转移氯化反应，使甘油三酯中相关的一对脂肪酸发生氯化。单氯化物种的分布与相关脂肪酸甲酯直接自由基氯化的结果相似。正如预期的那样，官能化远离羧酸基，但没有迹象表明链的排列或分子内过程的限制会限制反应产物的多样性。为了衡量含有一个以上电子抽取基团的结构对卤化的影响，将油酸甲酯转化为 9,10-二羟基硬脂酸甲酯的双三氟乙酸盐。在碳 2 至 8 上没有观察到氯化产物。
• Lewis Acid Catalyzed Enantioselective Photochemical Rearrangements on the Singlet Potential Energy Surface
  作者：Malte Leverenz、Christian Merten、Andreas Dreuw、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.9b12068

  日期：2019.12.26

  The oxadi-π-methane rearrangement of 2,4-cyclohexadienones to bicyclic ketones was found to proceed with high enantioselectivity (92–97% ee) in the presence of catalytic amounts of a chiral Lewis acid (15 examples, 52–80% yield). A notable feature of the transformation is the fact that it proceeds on the singlet hypersurface and that no triplet intermediates are involved. Rapid racemic background reactions

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。
• Heterocyclic antiviral compounds
  申请人：Dunn Patrick James

  公开号：US20060025462A1

  公开（公告）日：2006-02-02

  The present invention relates to a compounds according to formula I, methods for treating diseases mediated by human immunodeficieny virus by administration of a compound according to formula I and pharmaceutical compositions for treating diseases mediated by human immunodeficieny virus containing a compound according to formula I where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , are as defined herein.

  本发明涉及一种符合式I的化合物，通过给予符合式I的化合物治疗由人类免疫缺陷病毒介导的疾病的方法，以及用于治疗由人类免疫缺陷病毒介导的疾病的药物组合物，其中R1、R2、R3、R4、R5如本文所定义。

表征谱图