(2Z,4E,6R,7S,9R,10Z,12S,13R,14S,16S,19R,20R,21S,22S,23Z)-methyl 7,9,13,19-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(4-methoxybenzyloxy)-6,12,14,16,20,22-hexamethylhexacosa-2,4,10,23,25-pentaenoate | 1257329-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4E,6R,7S,9R,10Z,12S,13R,14S,16S,19R,20R,21S,22S,23Z)-methyl 7,9,13,19-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(4-methoxybenzyloxy)-6,12,14,16,20,22-hexamethylhexacosa-2,4,10,23,25-pentaenoate
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6R,7S,9R,10Z,12S,13R,14S,16S,19R,20R,21S,22S,23Z)-7,9,13,19-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(4-methoxybenzyloxy)-6,12,14,16,20,22-hexamethylhexacosa-2,4,10,23,25-pentaenoate；methyl (2Z,4E,6R,7S,9R,10Z,12S,13R,14S,16S,19R,20R,21S,22S,23Z)-7,9,13,19-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-21-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6,12,14,16,20,22-hexamethylhexacosa-2,4,10,23,25-pentaenoate
• CAS: 1257329-46-6
• 化学式: C₆₅H₁₂₀O₈Si₄
• 分子量: 1142.01
• InChiKey: VWLCBPNFDJDPMG-NGDWJOSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.1
• 重原子数：
  77
• 可旋转键数：
  37
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E,6R,7S,9R,10Z,12S,13R,14S,16S,19R,20R,21S,22S,23Z)-methyl 7,9,13,19-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(4-methoxybenzyloxy)-6,12,14,16,20,22-hexamethylhexacosa-2,4,10,23,25-pentaenoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (3Z,5E,11Z)-(7R,8S,10R,13S,14R,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7,13,15,17,21-pentamethyl-22-((Z)-(S)-1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244
• 作为产物：
  描述：

  [2S,4R]-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 Wilkinson's catalyst 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 2-硝基苯磺酰肼 、 水 、 氢气 、 叔丁基锂 、 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 37.41h， 生成 (2Z,4E,6R,7S,9R,10Z,12S,13R,14S,16S,19R,20R,21S,22S,23Z)-methyl 7,9,13,19-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(4-methoxybenzyloxy)-6,12,14,16,20,22-hexamethylhexacosa-2,4,10,23,25-pentaenoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244

文献信息

• A Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201001018

  日期：2010.10

  stereocontrol. The yield for the 29-step longest linear sequence from Roche ester was 1.53 %. The final key steps to this unnatural product were the vinylzincate C10-C26 addition to aldehyde C1-C9 (leading surprisingly to a complete stereoselectivity for the 9R-epimer), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection.

  (+)-9-epi-dictyostatin (1b) 是抗有丝分裂海洋海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin (1a) 的非对映异构体，通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双核实现了全合成结合高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率为 1.53%。这种非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 9R 差向异构体的完全立体选择性），然后是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。
• Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin and (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Chiara Trigili、José Fernando Díaz、Isabel Barasoain、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201100244

  日期：2011.5

  The final key steps to these unnatural products were the addition of vinylzincates C10-C26 to aldehyde C1―C9 (leading surprisingly to complete stereoselectivity for the 9R-configuration in 28a and for the 9S-configuration in 12,13-bis-epimeric 28b), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. (―)-12,13-Bis-epi-dictyostatin (1b) displayed a dramatic decrease of cytotoxicity and of

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,