Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)
• 英文别名: [(1S,2S)-N-(p-Ts)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)Ru(II)；(S,S)-(-RuNHCH(Ph)CH(Ph)N(Ts)-)*4-isopropyltoluene；[(S,S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine](p-cymene)ruthenium；(S,S)-[-N(Ts)CH(Ph)CH(Ph)NH-]Ru-(p-iPr-C6H4-Me)；RuCl[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)；Ru[(R,R)-Tsdpen](p-cymene)；RuCl2(p-cymene)(PPh3)；Noyori catalyst；[(1S,2S)-2-Azanidyl-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;1-methyl-4-propan-2-ylbenzene;ruthenium(2+)
• 化学式: C₃₁H₃₄N₂O₂RuS
• 分子量: 599.759
• InChiKey: CGIIYCKDDAGQBC-HRIAXCGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.71
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 在 异丙醇 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 RuCl(η⁶-p-cymene)((1S,2S)-N-p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine)
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Deuteration of Alcohols with Deuterium Oxide

  摘要：

  The catalytic properties of a series of ruthenium complexes for H/D exchange between D2O and alcohols were studied. The catalytic activity of the ruthenium complexes and the regioselectivity of the H/D exchange reactions were found to be dependent on the auxiliary ligands. While ruthenium eta(6)-cymene complexes such as cymene)RuCl(NH2CH2CH2NTs)]Cl, (eta(6)-cymene)RuCl2/ NH2CH2CH2OH, and (eta(6)-cymene)Ru{(S,S)-NHCHPhCHPhNTs} catalyzed regioselective deuteration of alcohols with D2O at the beta-carbon positions only, octahedral ruthenium complexes such as RuCl2(2-NH2CH2Py)(PPh3)(2) (2-NH2CH2Py = 2-aminomethylpyridine) and RuCl2(NH2CH2CH2NH2)(PPh3)(2) catalyzed regioselective H/D exchange reactions of D2O with alcohols at both the alpha- and beta-carbon positions of alcohols. The H/D exchange reactions proceed through reversible dehydrogenation of alcohols and hydrogenation of carbonyl compounds involving hydride species and H/D exchange among D2O and carbonyl and hydride species. The different regioselectivities of the H/D exchange reactions can be related to the relative ease of H/D exchange of ruthenium hydride intermediates with D2O.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00134
• 作为产物：
  描述：

  chloro(p-cymene)[(S,S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine]ruthenium 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene)
  参考文献：
  名称：

  Switchable Nanostructures Triggered by Noyori-Type Organometallics

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c03567
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 甲酸 、 氯化亚砜 、 ammonium acetate 、 水 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 14-(S)-3,10-dibenzyloxy-2,9-dimethoxytetrahydroprotoberberine
  参考文献：
  名称：

  不对称的总合成和四氢小pro碱衍生物作为具有多种多巴胺D 1，D 2和5-羟色胺5-HT 1A多作用特征的新型抗精神病药的鉴定

  摘要：

  开发了一种有效且快速的微波辅助制备关键中间体的关键方法，该中间体用于全合成包括1- Stepholidine（1- SPD）的四氢小pro碱（THPBs）。合成了31个在A和D环上具有不同取代基的THPB衍生物，并测定了它们与多巴胺D 1，D 2和5-羟色胺5-HT 1A和5-HT 2A受体的结合亲和力。化合物18k和18m被确定为D 1受体的部分激动剂，K i值分别为50和6.3 nM，而两种化合物均充当D 2。受体拮抗剂（分别为K i  = 305和145 nM）和5-HT 1A受体完全激动剂（分别为K i  = 149和908 nM）。这两种THPBs化合物在动物模型中发挥了抗精神病作用。在完整动物中采用单单位记录的进一步电生理研究表明，18k兴奋的多巴胺能（DA）神经元与其5-HT 1A受体激动活性有关。这些结果表明，靶向多种神经递质受体的这两种化合物可能会提供具有新药理学特征的新型先导药物，用于治疗精神分裂症。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.12.016

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (–)-Stemoamide
  作者：Ran Hong、Xianwei Mi、Yan Wang、Lili Zhu、Renxiao Wang

  DOI：10.1055/s-0032-1317499

  日期：——

  CO-insertion reaction secured an enantioselective total synthesis of (–)-stemoamide in 18% overall yield with high optical purity. An enantioselective synthesis of (–)-stemoamide is presented. Noyori’s ruthenium complex catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of an alkynone delivered the (S)-C8 stereogenic center in 97.7% ee. An iron(III) chloride promoted and bioinspired N-iminium ion cyclization afforded

  专用于国强林教授在他的70之际个生日 抽象 介绍了对映体合成（-）-stemoamide的过程。Noyori的钌络合物催化炔酮的不对称转移加氢反应，使（S）-C8立体异构中心达到97.7％ee。氯化铁（III）促进和生物启发的N-亚胺离子环化作用使两种非对映异构体的比例为3：1，而顺式异构体更为有利。通过银催化的环异构化将非对映异构体比例富集至50：1。随后的动态钌催化的CO插入反应以18％的总收率和高光学纯度确保了（-）-硬脂酰胺的对映选择性全合成。 介绍了对映体合成（-）-stemoamide的过程。Noyori的钌络合物催化炔酮的不对称转移加氢反应，使（S）-C8立体异构中心达到97.7％ee。氯化铁（III）促进和生物启发的N-亚胺离子环化作用使两种非对映异构体的比例为3：1，而顺式异构体更为有利。通过银催化的环异构化将非对映异构体比例富集至50：1。随后的动态钌催化的CO插入反应
• METHOD FOR THE PREPARATION OF TRICYCLIC AMINO ALCOHOL DERIVATIVES THROUGH AZIDES
  申请人：Asahi Kasei Kabushiki Kaisha

  公开号：EP1174426A1

  公开（公告）日：2002-01-23

  The present invention is directed to processes for the preparation of a tricyclic amino-alcohol derivative useful for treating and preventing diabetes, obesity, hyperlipidemia and the like, which compound is represented by the formula (1): wherein R1 represents a lower alkyl group or a benzyl group; *1 represents an asymmetric carbon atom; R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydroxyl group; and A represents one of the following groups: wherein X represents NH, O or S; R5 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an amino group or an acetylamino group; and *2 represents an asymmetric carbon atom when R5 is not a hydrogen atom. The processes of the present invention proceed via azide derivatives and are convenient, practical preparing processes with low cost which comprise a small number of steps with good industrial work efficiency.

  本发明涉及一种用于治疗和预防糖尿病、肥胖、高脂血症等疾病的三环氨基醇衍生物的制备方法，该化合物由以下式子表示（1）： 其中R1代表较低的烷基或苄基；*1代表一个不对称碳原子；R2代表氢原子、卤素原子或羟基；A代表以下其中一种基团： 其中X代表NH、O或S；R5代表氢原子、羟基、氨基或乙酰氨基；*2代表一个不对称碳原子，当R5不是氢原子时。本发明的方法通过叠氮衍生物进行，是方便、实用、成本低廉的制备方法，包括少量步骤且具有良好的工业工作效率。
• The Hydrogenation/Transfer Hydrogenation Network:  Asymmetric Hydrogenation of Ketones with Chiral η⁶-Arene/<i>N</i>-Tosylethylenediamine−Ruthenium(II) Catalysts
  作者：Takeshi Ohkuma、Noriyuki Utsumi、Kunihiko Tsutsumi、Kunihiko Murata、Christian Sandoval、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja0620989

  日期：2006.7.1

  Chiral eta6-arene/N-tosylethylenediamine-Ru(II) complexes, known as excellent catalysts for asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones in basic 2-propanol, can be used for asymmetric hydrogenation using H2 gas. Active catalysts are generated from RuCl[(S,S)-TsNCH(C6H5)CH(C6H5)NH2](eta6-p-cymene) in methanol, but not 2-propanol, or by combination of Ru[(S,S)-TsNCH(C6H5)CH(C6H5)NH](eta6-p-cymene)

  手性 eta6-芳烃/N-甲苯磺酰乙二胺-Ru(II) 配合物被称为芳香酮在碱性 2-丙醇中不对称转移氢化的优良催化剂，可用于使用 H2 气体的不对称氢化。活性催化剂由 RuCl[(S,S)-TsNCH(C6H5)CH(C6H5)NH2](eta6-p-cymene) 在甲醇中生成，但不是 2-丙醇，或通过 Ru[(S,S) -TsNCH(C6H5)CH(C6H5)NH](eta6-p-cymene) 和 CF3SO3H 或其他非亲核酸。该方法首次实现了简单酮在酸性条件下的不对称氢化。碱敏感的 4-色满酮及其衍生物与 S,S 催化剂在甲醇中以 1000-3000 (10 atm) 至 7000 (100 atm) 的底物与催化剂摩尔比进行氢化，得到 (S)-4 -色原醇与 97% ee 定量。该反应甚至可以在 2.4 kg 的规模上实现。
• Enantioselective hydrogenation of cyclic imines catalysed by Noyori–Ikariya half-sandwich complexes and their analogues
  作者：B. Vilhanová、J. Václavík、P. Šot、J. Pecháček、J. Zápal、R. Pažout、J. Maixner、M. Kuzma、P. Kačer

  DOI：10.1039/c5cc06712j

  日期：——

  A method for enantioselective hydrogenation of cyclic imines with gaseous hydrogen has been developed. Easily accessible Noyori-Ikariya Ru(II) and Rh(III) complexes can be used directly without inert atmosphere. Substrate activation...

  已经开发了用气态氢对环亚胺进行对映选择性氢化的方法。易于获得的Noyori-Ikariya Ru（II）和Rh（III）配合物可在没有惰性气氛的情况下直接使用。基板活化...
• Concise Total Synthesis of (−)-Auxofuran by a Click Diels–Alder Strategy
  作者：John Boukouvalas、Richard P. Loach

  DOI：10.1021/ol402345x

  日期：2013.9.20

  The first synthesis of auxofuran, a newly discovered auxin-like signaling molecule of streptomycetes, has been achieved in seven steps and 59% overall yield from commercial starting materials. Central to the synthetic route is a click–unclick Diels–Alder cycloaddition/cycloreversion regimen enabling rapid access to an advanced intermediate from an unactivated alkyne.

  新发现的链霉菌生长素样信号分子auxofuran的第一个合成已通过七个步骤完成，并从商业原料中获得了59％的总收率。合成路线的中心是单击-取消Diels-Alder环加成/环还原法，可从未活化的炔烃快速进入高级中间体。