异胡豆苷 | 20824-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 异胡豆苷
• 英文名称: strictosidine
• 英文别名: 3α(S)-strictosidine；methyl (2S,3R,4S)-3-ethenyl-4-[[(1S)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl]methyl]-2-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• CAS: 20824-29-7
• 化学式: C₂₇H₃₄N₂O₉
• 分子量: 530.575
• InChiKey: XBAMJZTXGWPTRM-NTXHKPOFSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-165 °C
• 沸点：
  763.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  163
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异胡豆苷 在 β-glucosidase 、 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以80.6%的产率得到四氢鸭脚木碱
  参考文献：
  名称：

  一种简便的化学酶法：单萜类吲哚生物碱的一步合成

  摘要：

  描述了具有新颖骨架和多个手性中心的细胞毒性单萜类吲哚生物碱的简便化学合成。这些生物碱的合成是通过简单的一步反应完成的，其中使用了严格的核糖体和12-氮杂-严格的核糖体作为关键中间体。使用固定化的重组Rauvolfiastrictosidine合酶，将secologanin分别与色胺和7-氮杂-色胺偶联来制备均三糖苷。本文提供了详细的立体化学分析。结果为化学酶方法提供了机会，该化学酶方法导致具有改进的结构和活性的复杂生物碱的多样化增加。

  DOI：

  10.1002/asia.201000520
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-D-色氨酸 在 吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 氯甲酸乙酯 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 87.83h， 生成 异胡豆苷
  参考文献：
  名称：

  （-）-Strictosidine和相关的吲哚生物碱糖苷的总合成。

  摘要：

  据报道糖基化的单萜类吲哚生物碱的集体合成。开发了一种高度非对映选择性的Pictet-Spengler反应，以α-氰基色胺和secologanin四乙酸酯为底物，然后进行还原性脱氰反应，用于合成（-）-strictosidine，这是生物合成的重要中间体。建立了此两步化学方法，替代了生物合成采用的严格的芥子碱合酶。此外，在进行化学和计算研究之后，提出了在我们新发现的Pictet-Spengler反应中诱导非对映选择性的过渡态。仅用10个步骤就完成了（-）-strictosidine的首次对映选择性全合成，

  DOI：

  10.1002/anie.202005748

文献信息

• Engineering strictosidine synthase: Rational design of a small, focused circular permutation library of the β-propeller fold enzyme
  作者：Eva Fischereder、Desiree Pressnitz、Wolfgang Kroutil、Stefan Lutz

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.06.023

  日期：2014.10

  expedite the discovery process, our study departs from the usual process of creating a random protein library, followed by extensive screening. Instead, a small, focused library of circular permutated variants of the six bladed β-propeller protein was prepared, specifically probing two regions which cover the enzyme active site. The observed activity changes suggest important roles of both regions in

  均三糖苷合酶催化丁二糖苷的形成，后者是多种单萜类吲哚生物碱生物合成中的关键中间体。然而，由于这些酶的高底物特异性，利用这些生物催化剂制备严格的糖苷类似物的努力取得了有限的成功。我们已经探索了一种称为圆形置换的蛋白质工程方法对来自印度药用植物蛇蝎（Rauvolfia serpentina）的严格糖苷合酶活性的影响。。为了加快发现过程，我们的研究偏离了创建随机蛋白质文库，随后进行广泛筛选的通常过程。取而代之的是，准备了一个小型的，集中的，六刀片的β-螺旋桨蛋白质的环状排列变异体的文库，特别是探测覆盖了酶活性位点的两个区域。观察到的活性变化表明这两个区域在蛋白质折叠，稳定性和催化中都起着重要作用。
• Strictosidine Synthase:  Mechanism of a Pictet−Spengler Catalyzing Enzyme
  作者：Justin J. Maresh、Lesley-Ann Giddings、Anne Friedrich、Elke A. Loris、Santosh Panjikar、Bernhardt L. Trout、Joachim Stöckigt、Baron Peters、Sarah E. O'Connor

  DOI：10.1021/ja077190z

  日期：2008.1.1

  The Pictet-Spengler reaction, which yields either a beta-carboline or a tetrahydroquinoline product from an aromatic amine and an aldehyde, is widely utilized in plant alkaloid biosynthesis. Here we deconvolute the role that the biosynthetic enzyme strictosidine synthase plays in catalyzing the stereoselective synthesis of a beta-carboline product. Notably, the rate-controlling step of the enzyme mechanism

  Pictet-Spengler 反应可从芳香胺和醛生成 β-咔啉或四氢喹啉产物，广泛用于植物生物碱的生物合成。在这里，我们解卷积了生物合成酶胡豆苷合酶在催化 β-咔啉产物的立体选择性合成中所起的作用。值得注意的是，酶机制的速率控制步骤，如初级动力学同位素效应 (KIE) 的出现所确定的，是带正电荷的中间体的重构化。非酶促 Pictet-Spengler 反应的 KIE 表明重构化也在溶液中控制速率，表明酶不会显着改变反应机制。此外，溶液和酶促反应的 pH 依赖性为催化 Pictet-Spengler 反应的一系列酸碱催化步骤提供了证据。一个额外的酸催化步骤，很可能是甲醇胺中间体的质子化，也是显着的速率控制。我们建议该步骤由酶有效催化。与酶结合的双底物抑制剂的结构分析表明，活性位点经过精心调整，以正确定向亚胺中间体，以进行生产性环化以形成非对映选择性产物。此外，从头计算表明该机制中可能涉及的
• Bacterial biotransformation of 3α(S)-Strictosidine to the monoterpenoid indole alkaloid vallesiachotamine
  作者：Zhengwu Shen、Wolfgang Eisenreich、Toni M. Kutchan

  DOI：10.1016/s0031-9422(97)01116-3

  日期：1998.5

  synthase from Rauwolfia serpentina was used in biotransformation experiments with a series of 22 bacterial strains. All strains tested were found to deglucosylate and rearrange the alkaloid to vallesiachotamine, thereby providing an example of how gene technology and microbial biotransformation can be combined for the biotechnological production of alkaloidal natural products.

  摘要 3 α ( S )-Strictosidine 由来自 Rauwolfia serpentina 的异源表达的胡桃苷合酶产生，用于一系列 22 株细菌的生物转化实验。发现所有测试的菌株都将生物碱去葡萄糖基化并将其重排为缬草胺，从而提供了一个例子，说明如何将基因技术和微生物生物转化相结合，用于生物碱天然产物的生物技术生产。
• Configurative Correlation and Conformational Analysis of Strictosidine and Vincoside Derivatives
  作者：Ágnes Patthy-Lukáts、Ákos Kocsis、László F. Szabó、B. Podányi

  DOI：10.1021/np990150r

  日期：1999.11.1

  On the basis of the configuration of C-15 of the secologanin unit, using detailed NMR analysis, the configuration of C-3, the solution conformation around C-14, and the glucosidic bridge, as well as those of the dihydropyran and tetrahydropyridine rings, were determined in the vincosamide and strictosamide derivatives 4b and 5b. The stereochemical analysis was extended by chemical correlation to the

  根据次茄子苷元单元C-15的构型，使用详细的NMR分析，C-3的构型，C-14周围的溶液构象和糖苷桥以及二氢吡喃和四氢吡啶环的构象，是在vincosamide和strictosamide衍生物4b和5b中测定的。通过化学相关性将立体化学分析扩展至4-苄基丁糖苷和长春苷衍生物3c和3d。提出了实验证明来解释乙酰化的严格酰胺衍生物的“异常”化学位移。
• Bypassing stereoselectivity in the early steps of alkaloid biosynthesis
  作者：Peter Bernhardt、Nancy Yerkes、Sarah E. O'Connor

  DOI：10.1039/b916027m

  日期：——

  Total synthesis of glycosylated seco-iridoid stereoisomers allows the identification and bypassing of the stereoselectivity of early steps in monoterpene indole alkaloid biosynthesis.

  糖基化seco-iridoid立体异构体的全合成允许识别和绕过单萜吲哚生物碱生物合成中早期步骤的立体选择性。