secologanin tetraacetate | 27856-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: secologanin tetraacetate
• 英文别名: O,O,O,O-Tetraacetylsecologanin；2H-Pyran-5-carboxylic acid, 3-ethenyl-3,4-dihydro-4-(2-oxoethyl)-2-[(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D-glucopyranosyl)oxy]-, methyl ester, (2S,3R,4S)-；methyl (2S,3R,4S)-3-ethenyl-4-(2-oxoethyl)-2-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• CAS: 27856-66-2
• 化学式: C₂₅H₃₂O₁₄
• 分子量: 556.521
• InChiKey: XQVQOVDNWBXCHM-DYXLYQQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  608.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  secologanin tetraacetate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 、 β-glucosidase 作用下， 以 甲醇 、 异丙醇 为溶剂， 反应 219.0h， 生成 育亨宾
  参考文献：
  名称：

  对乙酰氨基酚合成（-）-3-iso-19,20-dehydro-β-育亨宾的对映体特异性：育亨宾的正常和假立体异构体的途径

  摘要：

  在7的条件下水解secologanin乙缩醛导致立体选择性的羟醛环化成环己烯醛，然后用色胺将其还原胺化和环化，得到（-）-3-iso-19,20-dehydro-β-育亨宾，转化为各种正常和育亨宾的假异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00912-6
• 作为产物：
  描述：

  在 磷酸三甲酯 、 三乙基硅烷 、 Schwartz's reagent 、 palladium 10% on activated carbon 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 78.33h， 生成 secologanin tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-高古姜黄素，（-）-5-羧甲基尿嘧啶和（-）-Rubenine的总合成

  摘要：

  （-）-secologanin（1），（-）-5-羧基缩水嘧啶（2）和（-）-紫丁烯碱（3）的第一个对映选择性全合成分别通过10、9和14个步骤完成。合成1的关键转变是顺序的反选择性有机催化迈克尔反应/福山还原/自发环化反应，形成旋光的二氢吡喃环。此外，以七步法制备了以克级规模制备的单萜类吲哚生物碱，是生物启发性合成发散合成的潜在关键中间产物四乙酸secologanin（四乙酸）（16）。2和3的总合成通过生物启发性转化，例如非对映选择性Pictet-Spengler反应，定点和立体选择性环氧化，以及定点选择性环氧化物开环和内酯化反应，实现了被归类为糖基化的单萜类吲哚生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201902073

文献信息

• Configurative Correlation and Conformational Analysis of Strictosidine and Vincoside Derivatives
  作者：Ágnes Patthy-Lukáts、Ákos Kocsis、László F. Szabó、B. Podányi

  DOI：10.1021/np990150r

  日期：1999.11.1

  On the basis of the configuration of C-15 of the secologanin unit, using detailed NMR analysis, the configuration of C-3, the solution conformation around C-14, and the glucosidic bridge, as well as those of the dihydropyran and tetrahydropyridine rings, were determined in the vincosamide and strictosamide derivatives 4b and 5b. The stereochemical analysis was extended by chemical correlation to the

  根据次茄子苷元单元C-15的构型，使用详细的NMR分析，C-3的构型，C-14周围的溶液构象和糖苷桥以及二氢吡喃和四氢吡啶环的构象，是在vincosamide和strictosamide衍生物4b和5b中测定的。通过化学相关性将立体化学分析扩展至4-苄基丁糖苷和长春苷衍生物3c和3d。提出了实验证明来解释乙酰化的严格酰胺衍生物的“异常”化学位移。
• Studies on Monoterpene Glucosides and Related Natural Products Part 51. Absolute Structures of Hydrangenosides A, B, C, D, E, F, and G. Novel Type Secoiridoid Glucosides from TwoHydrangea Plants
  作者：Shinichi Uesato、Yoshio Takeda、Toshihiro Hashimoto、Kenichi Uobe、Hiroyuki Inouye、Heihachiro Taguchi、Toru Endo

  DOI：10.1002/hlca.19840670812

  日期：1984.12.19

  From Hydrangea macrophylla var. Macrophylla, four new secoiridoid glucosides, hydrangenosies A, B, C and D, were isolated, along with the known iridoid glucosides loganin, secologanin, secologanic acid and sweroside. Moreover, hydrangenosides E, F, and G, the glucosides of the same class, were isolated together with hydrangenosides C and D from Hydrangea Scandens. Based on spectroscopic and chemical

  来自绣球花。分离了大叶菊，四种新的类蛇皮苷糖苷，绣球菌A，B，C和D，以及已知的鸢尾苷葡糖苷loganin，secologanin，secologanic acid和seroeroside。此外，hydrangenosides E，F，和G，同一类的糖苷，被一起从hydrangenosides C和d分离绣球藤。基于光谱和化学方法，阐明了新的葡糖苷的新结构，该葡糖苷由secologanin和a草酸-丙二酸酯衍生的单元组成，它们通过CC键连接。但是，对其他七种绣球花植物进行了测试，发现它们不包含八仙花苷型糖苷。
• Total Syntheses of (−)‐Strictosidine and Related Indole Alkaloid Glycosides
  作者：Jukiya Sakamoto、Yuhei Umeda、Kenta Rakumitsu、Michinori Sumimoto、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1002/anie.202005748

  日期：2020.8.3

  A collective synthesis of glycosylated monoterpenoid indole alkaloids is reported. A highly diastereoselective Pictet–Spengler reaction with α‐cyanotryptamine and secologanin tetraacetate as substrates, followed by a reductive decyanation reaction, was developed for the synthesis of (−)‐strictosidine, which is an important intermediate in biosynthesis. This two‐step chemical method was established

  据报道糖基化的单萜类吲哚生物碱的集体合成。开发了一种高度非对映选择性的Pictet-Spengler反应，以α-氰基色胺和secologanin四乙酸酯为底物，然后进行还原性脱氰反应，用于合成（-）-strictosidine，这是生物合成的重要中间体。建立了此两步化学方法，替代了生物合成采用的严格的芥子碱合酶。此外，在进行化学和计算研究之后，提出了在我们新发现的Pictet-Spengler反应中诱导非对映选择性的过渡态。仅用10个步骤就完成了（-）-strictosidine的首次对映选择性全合成，
• Regio- and Stereoselectivity in the Coupling Reaction of Secologanin with Dopamine Derivatives
  作者：Gyula Beke、László F. Szabó、Benjamin Podányi

  DOI：10.1021/np000326l

  日期：2001.3.1

  N-benzyl derivative was investigated. In both series, stereoisomers at C-1, as well as regioisomer normal and neo compounds, were formed. Moreover, the N-unsubstituted products were partially lactamized, and the N-benzyl derivatives epimerized at C-1. In the products, the R configuration of C-1 over the S and the formation of the normal structure over the neo one predominated. The epimerization of both

  研究了四乙酰基次olo酸酯与多巴胺及其N-苄基衍生物的偶联反应。在这两个系列中，都形成了C-1的立体异构体以及区域异构体的正常和新化合物。此外，N-未取代的产物被部分内酰胺化，并且N-苄基衍生物在C-1上差向异构。在产品中，C-1在S上的R构型和在neo 1上正常结构的形成占主导地位。两种差向异构体的差向异构化以7：3的比例提供R和S的平衡，并且通过C-1-N-2键的断裂来解释。在R的内酰胺化比S系列中的内酰胺化快得多的事实是基于假定的过渡态来解释的。C-1的结构，配置
• First Synthesis of Neoalangiside, a New Tetrahydroisoquinoline-monoterpene Glucoside with Oxygen Functions at Unusual C1, C2 Positions.
  作者：Osamu OHMORI、Hiromitsu TAKAYAMA、Mariko KITAJIMA、Norio AIMI

  DOI：10.1248/cpb.47.1512

  日期：——

  The novel structure of neoalangiside, a new tetrahydroisoquinoline-monoterpene glucoside carrying oxygen functions at the unusual C1 and C2 positions, was confirmed by chemical synthesis starting from isovanillin and secologanin.

  新型结构的neoalangiside是一种新的四氢异喹啉-单萜糖苷，具有在不寻常的C1和C2位置上带有氧基团，其结构通过以异香草醛和次罗汉果苷为起始材料的化学合成得到了确认。