异胡薄荷醇 | 89-79-2

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 异胡薄荷醇
• 中文别名: 异蒲勒醇；(-)-异蒲勒醇；(?)-异蒲勒醇
• 英文名称: isopulegol
• 英文别名: L-isopulegol；(-)-(1R,2S,5R)-isopulegol；(1R,2S,5R)-2-isopropenyl-5-methylcyclohexanol；(−)-isopulegol；2-isopropenyl-5-methylcyclohexanol；(–)-isopulegol；(1R,2S,5R)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol
• CAS: 89-79-2；59905-53-2；7786-67-6；50373-36-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: ZYTMANIQRDEHIO-KXUCPTDWSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92°C 12mm
• 密度：
  0,91 g/cm3
• 闪点：
  78°C
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• LogP：
  2.4 at 23℃ and pH6.2
• 物理描述：
  Solid
• 熔点：
  78.0 °C
• 折光率：
  1.468-1.477
• 保留指数：
  1134;1152;1145;1147;1149;1143;1123;1144;1123;1148;1133;1141;1146;1155;1127;1137;1137;1130;1148;1144;1141;1145;1135;1113;1124;1146.8;1146;1122;1136;1147;1148;1146;1146;1137;1145;1133

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R21/22
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2906199090
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

含量分析

按总醇量测定法(OT-5)测定。所取试样量为1.2g，回流时间改为2小时。计算中的当量因子(e)取77.12。

毒性

GRAS(FEMA)。LD₅₀值为1030mg/kg（大鼠，经口）。

使用限量

• 软饮料：7.4 mg/kg
• 冷饮：29 mg/kg
• 糖果：23 mg/kg
• 焙烤食品：23 mg/kg

适度为限(FDA §172.515, 2000)。

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

添加剂中文名称	允许使用该种添加剂的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
异胡薄荷醇	食品	食品用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质：无色液体，具有樟脑和薄荷香气，并带有玫瑰叶和香茅香韵。沸点分别为201℃或91℃（1600Pa）。溶于乙醇、乙醚和大部分非挥发性油中，微溶于水。

天然品存在于柠檬草油中。

用途：GB 2760-96 规定为允许使用的食用香料，主要用于配制薄荷和浆果类香精。

生产方法：由香茅醛经硼酸处理后，用紫外光使之环化而成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异胡薄荷醇 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 生成 L-薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  Sn-B-NaY-ZE 催化剂通过单因子设计优化将富含香茅醛的精油转化为富含薄荷醇的油的潜力，以增强其感官特征和生物活性

  摘要：

  富含香茅醛的香茅精油和柠檬香茅精油先后使用 Sn-B-NaY-ZE 和 1%Pd/AC 进行两步催化改性，生产薄荷醇和其他萜烯醇。使用单因子设计优化了反应参数，例如溶剂选择、反应时间、温度和催化剂负载量。第一步，在环己烷介质中，使用 10% 催化剂负载量 (Sn-B-NaY-ZE)，在 80 °C 90 分钟内将香茅醛环化为异胡薄荷醇异构体，选择性为 99%。此外，在第二步中，使用1%Pd/AC将该异胡薄荷醇还原为薄荷醇。在低温冷冻（− 40 °C）过程中从改性油中分离出一部分薄荷醇。对进一步改性的富含薄荷醇的精油和废油（薄荷醇部分分离后）进行了抗菌和抗氧化活性测试。C. citriodora对金黄色葡萄球菌和鼠伤寒沙门氏菌菌株有效。据观察，由于含氧单萜的富集，废油表现出有效的抗菌活性。因此，表明显着的抗菌活性是由于薄荷醇和其他含氧单萜的协同作用。此外，废油还表现出更好的抗氧化活性。改性油

  DOI：

  10.1007/s11164-023-05056-w
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 chromium trioxide-pyridine complex 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成 异胡薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  胡萝卜和面包酵母介导的手性酮的生物还原

  摘要：

  从绿色化学的观点来看，使用生物催化剂将手性酮立体选择性还原为相应的醇引起了广泛的关注。描述了使用胡萝卜（Daucus carota）植物匀浆和发酵的面包酵母细胞，将茚满酮，四氢萘酮和羟基三单萜酮不对称还原为相应的对映体纯的（S）醇。本研究说明了在合成具有广泛生物学意义的各种手性仲醇时，存在于胡萝卜中的脱氢酶的广泛的底物选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.03.009
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 在 aluminum oxide 、 二氧化碳 、 异胡薄荷醇 作用下， 200.0 ℃ 、14.69 MPa 条件下， 以6.8%的产率得到3,4,5-三甲氧基苄醇
  参考文献：
  名称：

  Transformations of several monoterpenoids in the presence of aldehydes in supercritical solvents

  摘要：

  The reactivity of verbenol epoxide and isopulegol in supercritical solvents in the presence of aromatic aldehydes was studied using a flow type reactor and a heterogeneous catalyst (Al2O3) or no catalyst. The intramolecular transformations or interactions of reagents with the solvent prevailed in all cases; the yield of the products of intermolecular reactions of terpenoids with aldehydes was up to 1%. The aldehydes did not interact with verbenol epoxide but produced a considerable effect on the distribution of its isomerization products.

  DOI：

  10.1134/s0036024413030023

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Markovnikov Hydroxycarbonylation and Hydroalkoxycarbonylation of Vinyl Arenes: Synthesis of 2‐Arylpropanoic Acids
  作者：Ya‐Hong Yao、Xian‐Jin Zou、Yuan Wang、Hui‐Yi Yang、Zhi‐Hui Ren、Zheng‐Hui Guan

  DOI：10.1002/anie.202107856

  日期：2021.10.18

  of carboxylic acids. Herein, we reported the development of a palladium-catalyzed highly enantioselective Markovnikov hydroxycarbonylation of vinyl arenes with CO and water. A monodentate phosphoramidite ligand L6 plays vital role in the reaction. The reaction tolerates a range of functional groups, and provides a facile and atom-economical approach to an array of 2-arylpropanoic acids including several

  不对称羟基羰基化是合成羧酸的最基本但最具挑战性的方法之一。在此，我们报道了钯催化的乙烯基芳烃与 CO 和水的高度对映选择性马尔可夫尼科夫羟基羰基化的发展。单齿亚磷酰胺配体L6反应中起重要作用。该反应耐受一系列官能团，并为一系列 2-芳基丙酸（包括几种常用的非甾体抗炎药）提供了一种简便且原子经济的方法。该催化体系还使乙烯基芳烃与醇发生不对称马尔科夫尼科夫氢烷氧基羰基化反应，得到 2-芳基丙酸酯。机理研究表明，氢化钯是不可逆的，是区域和对映体决定步骤，而水解/醇解可能是限速步骤。
• Application of Silicon-Initiated Water Splitting for the Reduction of Organic Substrates
  作者：Ashot Gevorgyan、Satenik Mkrtchyan、Tatevik Grigoryan、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1002/cplu.201800131

  日期：2018.5

  several important classes of organic compounds is described. It is found that the reductive water splitting can be promoted by several metalloids among which silicon shows the best efficiency. The developed methodologies were applied for the reduction of nitro compounds, N-oxides, sulfoxides, alkenes, alkynes, hydrodehalogenation as well as for the gram-scale synthesis of several substrates of industrial

  描述了使用水作为氢的供体，其适合于还原几种重要类别的有机化合物。发现还原水分解可以通过几种准金属来促进，其中硅显示出最佳的效率。所开发的方法学被用于还原硝基化合物，N-氧化物，亚砜，烯烃，炔烃，加氢脱卤作用以及几种工业上具有重要意义的底物的克级合成。
• Synthesis of (+)-hernandulcin and (+)-epihernandulcin
  作者：Jung Hun Kim、Hyun Jin Lim、Seung Hoon Cheon

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00939-5

  日期：2002.7

  (+)-Hernandulcin 1. an extremely sweet bisabolane-type sesquiterpene. and (+)-epihernandulcin 2 were synthesized in six steps from (-)-isopulegol with 15 and 11%, overall yields, respectively. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (+)– hernandulcin 1 是一种极其甜的倍半萜烯类化合物，并且 (+)– epihernandulcin 2 从 (-)-异薄荷醇出发经过六步合成，分别以 15% 和 11% 的总产率获得。© 2002 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• A facile synthesis of (6 S ,1′ S )-(+)-hernandulcin and (6 S ,1′ R )-(+)-epihernandulcin
  作者：Jung Hun Kim、Hyun Jin Lim、Seung Hoon Cheon

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01168-2

  日期：2003.9

  A facile total synthesis of (+)-hernandulcin (1) was accomplished from (−)-isopulegol in 6 steps with 15% overall yield. Epoxidation of (−)-isopulegol with m-chloroperbenzoic acid followed by opening of the epoxide 3a with prenyl Grignard afforded the tertiary alcohol 4a with correct C-6 and C-1′ stereochemistry as a major product. Oxidation of the secondary alcohol in compound 4a to the ketone 5a

  由（-）-异胡薄荷醇分6步轻松完成（+）-hernandulcin（1）的总合成，总收率15％。（ - ） -环氧化异胡薄荷醇与米氯过苯甲酸，接着环氧化物的开口3a中与异戊二烯基格利雅得到叔醇4a中与正确的C-6和C-1'的立体化学为主要产物。通过使用TPAP和N-甲基吗啉N-氧化物，高产率地将化合物4a中的仲醇氧化为酮5a。通过有机硒中间体将酮5a转化为α，β-不饱和酮，得到（+）-herandandulcin（1）。该方法也成功地应用于合成（+）-表皮安德生（2）。
• Photochemical C–F Activation Enables Defluorinative Alkylation of Trifluoroacetates and -Acetamides
  作者：Mark W. Campbell、Viktor C. Polites、Shivani Patel、Juliette E. Lipson、Jadab Majhi、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.1c11059

  日期：2021.12.1

  commodity feedstock: ethyl trifluoroacetate. A novel mechanistic approach was identified using our previously developed diaryl ketone HAT catalyst to enable the hydroalkylation of a diverse suite of alkenes. Furthermore, electrochemical studies revealed that more challenging radical precursors, namely trifluoroacetamides, could also be functionalized via synergistic Lewis acid/photochemical activation

  尽管宝石-二氟亚甲基具有诱人的结构、物理和生化特性，但将其安装到有机结构中仍然是一项艰巨的合成挑战。一种非常有效的逆合成方法是将来自三氟甲基的单个 C-F 键功能化。这一系列攻击的最新进展使三氟甲基芳烃的 C-F 活化成为可能，但将可访问的基序限制为仅苄基宝石-二氟化支架。相比之下，三氟乙酸盐的 C-F 活化将使它们能够用作双功能宝石-二氟亚甲基合成子。在此，我们报告了一种光化学介导的商品原料脱氟烷基化方法：三氟乙酸乙酯。使用我们之前开发的二芳基酮 HAT 催化剂确定了一种新的机制方法，以实现多种烯烃的加氢烷基化。此外，电化学研究表明，更具挑战性的自由基前体，即三氟乙酰胺，也可以通过协同路易斯酸/光化学活化进行功能化。最后，该方法为 FDA 批准的药物化合物的新型宝石-二氟类似物提供了一种简洁的合成方法。

表征谱图