2,3-丁二醇,1,4-二甲氧基-1,1,4,4-四苯基-,(2R,3R)- | 130874-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 中文名称: 2,3-丁二醇,1,4-二甲氧基-1,1,4,4-四苯基-,(2R,3R)-
• 英文名称: (2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenyl-2,3-butandiol
• 英文别名: (2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenylbutane-2,3-diol；(2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenyl-2,3-butanediol
• CAS: 130874-89-4
• 化学式: C₃₀H₃₀O₄
• 分子量: 454.566
• InChiKey: AXJXOZFACYIMBU-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-丁二醇,1,4-二甲氧基-1,1,4,4-四苯基-,(2R,3R)- 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 盐酸 、 丙酸 、 三乙胺 、 三异丙基膦 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 生成 (3S,4'R,5'R)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  [3,3]含硼的烯丙醇的正向重排：烯丙基加成试剂的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352210
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane 在 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,3-丁二醇,1,4-二甲氧基-1,1,4,4-四苯基-,(2R,3R)-
  参考文献：
  名称：

  由环丙基硼酸合成对映体纯的环丙烷。

  摘要：

  描述了用于立体控制合成环丙烷的一般方法。通过使用新的手性1,3,2-二氧杂戊环烷15对炔烃11进行直接氢硼化，可以方便地合成各种高度稳定的对映体纯的烯基硼酸酯13。还通过对叔丁基二甲基甲硅烷基保护基进行选择性脱保护来证明其高稳定性。基团不水解硼酸酯。烯烃的非对映选择性环丙烷化是通过乙酸钯（II）催化的重氮甲烷分解而实现的。该方法经过优化，以高收率（89-99％）得到良好的非对映体比例（高达95：5），得到环丙基硼酸酯20/21。通过MPLC分离非对映异构体，并通过X射线晶体学（化合物21c）确定其构型，通过转化为已知的环丙醇，以及通过NMR数据的相关性。用LiAlH（4）处理，然后进行酸性水解，首次得到对映体纯的环丙基硼酸27，几乎可以定量回收手性助剂3。研究了化合物27的Suzuki偶联反应的不同方案。

  DOI：

  10.1021/jo9910278
• 作为试剂：
  描述：

  DL-phenylalanine benzyl ester 在 tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 2,3-丁二醇,1,4-二甲氧基-1,1,4,4-四苯基-,(2R,3R)- 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 2-甲基-L-苯丙氨酸一水物
  参考文献：
  名称：

  APPLICATION OF METAL REAGENT TO THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF α,α-AMINO ACIDS

  摘要：

  Using "mix-ligands" type chiral synthons containing metal ions, a,a-amino acids were obtained in "one-pot" reactions in moderate to high yields and ee% values.

  DOI：

  10.1081/scc-120005421

文献信息

• Synthesis and biological evaluation of enantiomerically pure cyclopropyl analogues of combretastatin A4
  作者：Nancy Ty、Renée Pontikis、Guy G. Chabot、Emmanuelle Devillers、Lionel Quentin、Stéphane Bourg、Jean-Claude Florent

  DOI：10.1016/j.bmc.2012.11.056

  日期：2013.3

  combretastatin A4 (CA4) analogues, we have prepared several cyclopropyl compounds in their pure enantiomeric forms. The key reactions in our synthesis are the cyclopropanation of a (Z)-alkenylboron compound bearing a chiral auxiliary, and the cross-coupling of both enantiomeric cyclopropyl trifluoroborate salts with aryl and olefinic halides. Three pairs of cis-cyclopropyl CA4 analogues were evaluated for

  为了评估立体化学对顺式-环丙基康维他汀A4（CA4）类似物生物活性的影响，我们制备了几种纯对映体形式的环丙基化合物。我们合成中的关键反应是带有手性助剂的（Z）-烯基硼化合物的环丙烷化，以及对映体环丙基三氟硼酸盐与芳基和烯属卤化物的交叉偶联。评价了三对顺式-环丙基CA4类似物的潜在抗血管活性。与diarylcyclopropyl化合物SR构型的（ - ） - 1B，（ - ） - 2b的和对映异构体的环丙基乙烯基（+） -图3a与RR-构型是最有效的微管蛋白聚合抑制剂。注意到抗微管蛋白活性与内皮细胞的舍入活性之间存在相关性。对于大多数化合物，对B16黑色素瘤细胞的细胞毒活性处于亚微摩尔范围，但与抗微管蛋白活性不同，对于这三种系列化合物，外消旋和对映体纯形式的细胞毒活性没有差异。在微管蛋白的秋水仙碱结合位点内的分子对接研究与微管蛋白聚合抑制数据高度吻合，并证实了合成的顺式-环丙基CA4类似物的构型对于潜在的抗血管活性的重要性。
• Palladium‐Catalyzed Diastereoselective Synthesis of ( <i>Z</i> )‐Conjugated Enynyl Homoallylic Alcohols
  作者：Yoshikazu Horino、Mayo Ishibashi、Juri Sakamoto、Miki Murakami、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1002/adsc.202100206

  日期：2021.7.20

  The diastereoselective synthesis of anti-homoallylic alcohols bearing conjugated (Z)-enynes through a palladium-catalyzed three-component reaction is described. This reaction features a broad substrate scope, good functional group compatibility, and high levels of (Z)-alkene stereocontrol. In this reaction, Pd(0) functions as a catalyst in two fundamental steps of the tandem sequence: 1) the generation

  描述了通过钯催化的三组分反应非对映选择性合成带有共轭 ( Z )-烯炔的抗高烯丙醇。该反应具有底物范围广、官能团相容性好、( Z )-烯烃立体控制水平高的特点。在该反应中，Pd(0) 在串联序列的两个基本步骤中充当催化剂：1) 从双功能连接试剂生成硼化 π-烯丙基钯物种，诱导醛的 umpolung 烯丙基化，以及 2) C( sp 2 )−C( sp ) 交叉耦合。所得产物的进一步转化突出了它们的合成效用。
• Alternating Radical Stabilities: A Convergent Route to Terminal and Internal Boronates
  作者：Qi Huang、Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/anie.201906497

  日期：2019.11.18

  on the boron atom, thus stabilizing or not stabilizing the corresponding adjacent radical, it is possible to control the behavior of α-boronyl xanthates and construct a large variety of terminal or internal boronates in a modular fashion. The remarkable tolerance of polar groups and the ability to introduce quaternary centers are particularly noteworthy features of this process.

  与硼被sp3-杂化的二乙醇胺基硼酸酯[B（DEA）]相比，硼上具有空p轨道的品纳可乐硼酸酯（Bpin）可以稳定相邻的碳原子团。通过将频哪醇或二乙醇胺部分交替地放置在硼原子上，从而稳定或不稳定相应的相邻基团，可以控制α-硼基黄原酸酯的行为，并以模块化的方式构建多种末端或内部的硼酸酯。极性基团的显着耐受性和引入四元中心的能力在此过程中特别值得注意。
• Enantiomerically pure 1,3,2-dioxaborolanes: new reagents for the hydroboration of alkynes
  作者：Joachim E. A. Luithle、Jörg Pietruszka、Andreas Witt

  DOI：10.1039/a807163b

  日期：——

  Stable, enantiomerically pure alkenylboronic esters 2 are conveniently prepared by direct hydroboration employing the new 1,3,2-dioxaborolane 4; their highly diastereoselective cyclopropanation can be achieved.

  通过使用新型的1,3,2-二氧硼烷4进行直接硼氢化反应，可以方便地制备出稳定且具有光学纯度的烯基硼酸酯2；它们能够实现高度立体选择性的环丙烷化反应。
• Controllable Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)<i>-</i> and (<i>E</i>)-Homoallylic Alcohols Using a Palladium-Catalyzed Three-Component Reaction
  作者：Yoshikazu Horino、Miki Sugata、Itaru Mutsuura、Keisuke Tomohara、Hitoshi Abe

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02979

  日期：2017.11.3

  Diastereoselective synthesis of (Z)- and (E)-homoallylic alcohols using a Pd-catalyzed three-component reaction of 3-(pinacolatoboryl)allyl benzoates, aldehydes, and aryl stannanes was developed, which provides an alternative method for the allylboration of aldehydes using α,γ-diaryl-substituted allylboronates. Both sets of reaction conditions enable access to either (Z)- or (E)-homoallylic alcohols

  利用Pd催化3-（频哪醇硼基）烯丙基苯甲酸酯，醛和芳基锡烷的三组分反应，非对映选择性合成（Z）-和（E）-均烯丙基醇，为醛的烯丙基硼化提供了另一种方法用α，γ-二芳基取代的烯丙基硼酸酯。两组反应条件均允许获得具有良好至高烯烃立体控制的（Z）-或（E）-均烯丙基醇。本方法显示出良好的官能团相容性和通用性。还实现了有效的手性转移反应，以提供对映体富集的（Z）-和（E）-均烯丙基醇。