(4R,5R)-2-[(E)-2-{hydroxymethyl}ethenyl]-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane | 251956-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-2-[(E)-2-{hydroxymethyl}ethenyl]-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (4'R,5'R,2E)-3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]prop-2-en-1-ol；(E,4'R,5'R)-3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]prop-2-en-1-ol；(E)-3-[(4R,5R)-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolan-2-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 251956-33-9
• 化学式: C₃₃H₃₃BO₅
• 分子量: 520.433
• InChiKey: ANKGKFZLFAHQAP-KVUYNUHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  615.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.53
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2-[(E)-2-{hydroxymethyl}ethenyl]-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane 以 not given 为溶剂， 以76%的产率得到(4''R,5''R,2'E)-3'-[4'',5''-bis(methoxydiphenylmethyl)-1'',3'',2''-dioxaborolan-2''-yl]prop-2'-en-1'-yl propionate
  参考文献：
  名称：

  [3,3]含硼的烯丙醇的正向重排：烯丙基加成试剂的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352210
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 (4R,5R)-2-[(E)-2-{hydroxymethyl}ethenyl]-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  由环丙基硼酸合成对映体纯的环丙烷。

  摘要：

  描述了用于立体控制合成环丙烷的一般方法。通过使用新的手性1,3,2-二氧杂戊环烷15对炔烃11进行直接氢硼化，可以方便地合成各种高度稳定的对映体纯的烯基硼酸酯13。还通过对叔丁基二甲基甲硅烷基保护基进行选择性脱保护来证明其高稳定性。基团不水解硼酸酯。烯烃的非对映选择性环丙烷化是通过乙酸钯（II）催化的重氮甲烷分解而实现的。该方法经过优化，以高收率（89-99％）得到良好的非对映体比例（高达95：5），得到环丙基硼酸酯20/21。通过MPLC分离非对映异构体，并通过X射线晶体学（化合物21c）确定其构型，通过转化为已知的环丙醇，以及通过NMR数据的相关性。用LiAlH（4）处理，然后进行酸性水解，首次得到对映体纯的环丙基硼酸27，几乎可以定量回收手性助剂3。研究了化合物27的Suzuki偶联反应的不同方案。

  DOI：

  10.1021/jo9910278

文献信息

• Microwave assisted synthesis of enantiomerically pure allylboronates
  作者：Vesna Cmrecki、Nils C. Eichenauer、Wolfgang Frey、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.100

  日期：2010.8

  Stable allylboronates with a stereogenic centre α to the boronic ester moiety represent versatile reagents for stereoselective synthesis of homoallylic alcohols. Use of microwave irradiation in desilylation and sigmatropic rearrangement reactions allows rapid synthesis of α-chiral allylboronates utilized in the highly diastereo- and enantioselective synthesis of (Z)-configured homoallylic α-hydroxy

  在硼酸酯部分上具有立体异构中心α的稳定的烯丙基硼酸酯代表用于立体选择性合成均烯丙基醇的通用试剂。通过在甲硅烷基化和σ重排反应中使用微波辐射，可以通过向乙醛酸乙酯中加成烯丙基来快速合成（Z）-构型均烯丙基α-羟基酯的高度非对映和对映选择性合成中使用的α-手性烯丙基硼酸酯。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Cyclopropyl Trifluoroborates
  作者：Jörg Pietruszka、Erwin Hohn、Gemma Solduga

  DOI：10.1055/s-2006-944185

  日期：2006.6

  Enantiomerically pure cyclopropylboronic esters were converted to the corresponding trifluoroborates, versatile inter­mediates for a variety of transformations. The new deprotection conditions allowed the utilization of general building blocks for ­cyclopropyl amines.

  对映纯的环丙基硼酸酯被转化为对应的三氟硼酸盐，这些是多种转化反应的通用中间体。新的去保护条件使得可以利用通用的构建块来合成环丙基胺。
• Diastereo- and Enantiomerically Pure Allylboronates: Their Synthesis and Scope
  作者：Jörg Pietruszka、Niklas Schöne、Wolfgang Frey、Li Grundl

  DOI：10.1002/chem.200800034

  日期：2008.6.9

  Allylboronates are highly attractive reagents for allyl additions. Enantiomerically pure, stable reagents with a stereogenic centre in alpha-position to boron are especially versatile, albeit often difficult to synthesize. Starting from boron-containing allyl alcohols 6 and 7, which are discussed in detail herein, a set of reagents were obtained via [3,3]-sigmatropic rearrangements and consecutive

  烯丙基硼酸酯是用于烯丙基加成的极具吸引力的试剂。对映体纯净，稳定的试剂，在硼的α位上具有立体异构中心，尽管通常难以合成，但它的用途特别广泛。从本文详细讨论的含硼烯丙醇6和7开始，通过[3,3]σ重排和侧链中的连续转化获得了一组试剂。可以首先通过化学相关性建立构型，也可以通过X射线晶体学建立构型（16、18、34和39）。进行烯丙基加成导致形成具有高对映体过量的主要为（Z）构型的均烯丙基醇（31、43-45）。对试剂15/16（和ent-15 / ent-16，
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Enantiomerically Pure α-Substituted Allylboronic Esters and Their Addition to Aldehydes
  作者：Enrique Fernández、Jörg Pietruszka、Wolfgang Frey

  DOI：10.1021/jo1008959

  日期：2010.8.20

  palladium-catalyzed carbonyl allylations with SnCl2 to obtain enantiomerically pure α-substituted allylboronic esters 8 and 9. The reaction proceeds regioselectively and with high, simple diastereoselectivity to form anti-products. Their addition to aldehydes yields enantiomerically enriched homoallylic alcohols 17 and 18, respectively. Synthesis, characterization, and a mechanistic rational is presented here.

  酒石酸衍生的硼酸酯2可以用SnCl 2进行钯催化的羰基烯丙基化，以获得对映体纯的α-取代的烯丙基硼酸酯8和9。该反应区域选择性地进行，并且具有高，简单的非对映选择性，从而形成反产物。将它们添加到醛中分别得到对映体富集的均烯丙基醇17和18。本文介绍了合成，表征和机械原理。
• (2<i>R</i>,3<i>R</i>)-1,4-Dimethoxy-1,1,4,4-tetraphenyl-2,3-butanediol:  Chiral Auxiliary and Efficient Protecting Group for Boronic Acids
  作者：Joachim E. A. Luithle、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1021/jo0056601

  日期：2000.12.1

  an efficient chiral auxiliary in the cyclopropanation of alkenylboronic esters. The stability of the obtained cyclopropylboronic esters allowed the chromatographic separation of the diastereoisomers. Furthermore, it enabled a variety of transformations in the side-chain, including oxidation, reduction, and reactions under acidic, basic, or radical conditions, that finally led to boron containing functionalized

  （2R，3R）-1，4-二甲氧基-1，1，4，4-四苯基-2，3-丁二醇（1）已被用作烯基硼酸酯的环丙烷化中的有效手性助剂。所获得的环丙基硼酸酯的稳定性允许非对映异构体的色谱分离。此外，它能够在侧链上进行多种转化，包括氧化，还原以及在酸性，碱性或自由基条件下的反应，最终导致含硼的官能化双环丙烷（例如12和18）的形成。 X射线晶体学（化合物10）和化学相关性建立了结构单元。Matteson的同源性导致了低聚环丙烷FR-900848的已知高级中间体。