荜澄茄内酯 | 26543-89-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 中文名称: 荜澄茄内酯
• 中文别名: (-)-扁柏脂素,荜澄茄内脂；荜澄茄内脂
• 英文名称: (-)-hinokinin
• 英文别名: Hinokinin；(3R,4R)-3,4-bis(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)oxolan-2-one
• CAS: 26543-89-5
• 化学式: C₂₀H₁₈O₆
• 分子量: 354.359
• InChiKey: DDWGQGZPYDSYEL-LSDHHAIUSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  549.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.388±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

hinokinin（化合物1）是从半边莲茎中分离得到的一种化合物，具有中等活性的HIV-1蛋白酶抑制作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  荜澄茄内酯 在 硫酸 、 二异丁基氢化铝 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (-)-isocubebinic ether
  参考文献：
  名称：

  （ - ） -的全合成Bicubebin A，B，（+） - Bicubebin C和结构重新分配（ - ） -顺式-Cubebin

  摘要：

  通过（-）-立方二聚体的二聚化，实现了（-）-立方双聚体A的首次全合成以及两个以前未报道的双木脂素（-）-立方双聚体B和（+）-立方双聚体C，从而确认了结构和绝对立体化学（-）-bicubebin A的数据分析。结果表明，该化合物与报道的化合物（-）-顺式-cubinbin匹配。随后合成的顺式立方结构的NMR数据证实其原始结构是错误的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02644
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-Cyano-<<3,4-(methylenedioxy)phenyl>methyl>propyl acetate 在 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 荜澄茄内酯
  参考文献：
  名称：

  An efficient enantioselective total synthesis of antitumor lignans: synthesis of enantiomerically pure 4-hydroxyalkanenitriles via an enzymic reaction

  摘要：

  Efficient preparation of optically pure 4-hydroxyalkanenitriles, la-f, was achieved via an enzymatic reaction using lipase PS (Pseudomonas sp.). Optically pure (R)-4-hydroxy-3-[[3,4-(methylenedioxy)phenyl]methyl]butanenitrile (1a) was applied to the enantioselective synthesis of three types of antitumor lignans, (-)-hinokinin, (-)-isodeoxypodophyllotoxin, and (+)-isostegane.

  DOI：

  10.1021/jo00073a034

文献信息

• New lignans from the heartwood of cleistanthus collinus
  作者：A.S.R. Anjaneyulu、P.Atchuta Ramaiah、L.Ramachandra Row、R. Venkateswarlu、A. Pelter、R.S. Ward

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98893-3

  日期：1981.1

  The isolation and characterisation of five new compounds and nine known compounds from the heartwood of Cleistanthus collinus are reported. The new compounds are wodeshiol 16,3,4-dihydrotaiwanin C 20, and three new glycosides 24, 25 and 26 of diphyllin and taiwanin E The 1H and 13C NMR spectra of these compounds are also reported.

  据报道，从Cleistanthus collinus的心材中分离并鉴定了五种新化合物和九种已知化合物。这些新化合物是wodeshiol 16，3,4- dihydrotaiwaninÇ 20，和三个新的苷24，25和26山荷叶素的和taiwanin E中的1 H和13这些化合物的C NMR谱也报道。
• Conjugate addition to chiral γ-heterosubstituted δ-lactones as pivotal synthons from L-glutamic acid. Synthesis of an optically active lignan lactone; (−)-hinokinin
  作者：Hidemi Yoda、Satoshi Naito、Kunihiko Takabe、Nobuo Tanaka、Ken Hosoya

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97315-5

  日期：1990.1

  Asymmetric induction in conjugate addition of new chiral γheterosubstituted-α,β-unsaturated α-lactones from L-glutamic acid was accomplished in high diastereoselectivity with the formation of trans(R,S)-adducts and was disclosed to serve as a versatile procedure for the asymmetric synthesis of antileukemic lignan lactones.

  由L-谷氨酸共轭添加新的手性γ-杂取代-α，β-不饱和α-内酯的不对称诱导以高非对映选择性完成，形成反式（R，S）-加合物，并被公开作为一种通用的方法抗白血病木脂素内酯的不对称合成。
• Synthesis, anti-virus and anti-tumour activities of dibenzylbutyrolactone lignans and their analogues
  作者：Yamu Xia、Jia You、Yuanyuan Zhang、Zhongliang Su

  DOI：10.3184/030823409x12506792542747

  日期：2009.9

  and seven analogues. Four natural lignans were prepared by this method, and five lignans were synthesised for the first time. The synthesised compounds were evaluated for anti-HIV, anti-HSV, and anti-tumour activities. Results showed that the dibenzylbutyrolactone lignans and their analogues were inactive against HIV Tat transactivation and HSV-1 in vitro, but some compounds displayed significant activity

  已开发出二苄基丁内酯木脂素及其类似物的有效合成。基于胡椒醛或藜芦醛与琥珀酸二乙酯的 Stobbe 缩合，以及与 3,4-亚甲基二氧苄基溴的烷基化反应，得到木脂素的骨架。(±)-二酸用奎宁分解并转化官能团以获得三种苄基丁内酯木脂素和七种类似物。采用该方法制备了4种天然木脂素，首次合成了5种木脂素。对合成的化合物进行了抗 HIV、抗 HSV 和抗肿瘤活性的评估。结果表明，二苄基丁内酯木脂素及其类似物在体外对 HIV Tat 反式激活和 HSV-1 无活性，但一些化合物对 MDA-MB-435 人乳腺癌细胞显示出显着的活性。
• Oxidative Homocoupling of Chiral 3-Arylpropanoic Acid Derivatives. Application to Asymmetric Synthesis of Lignans
  作者：Naoki Kise、Takako Ueda、Kimikage Kumada、Yuichi Terao、Nasuo Ueda

  DOI：10.1021/jo991317o

  日期：2000.1.1

  TiCl(4), PhI(OAc)(2), or CuCl(2) as an oxidant. The stereoselectivity can be explained by a radical coupling mechanism. Optically active dibenzylbutyrolactone lignans, such as (-)-hinokinin and (-)-dimethylmatairesinol, and dibenzylbutanediol lignans, such as (-)-dihydrocubebin and (-)-dimethylsecoisolariciresinol, were synthesized from the major R,R-dimers. The oxidative coupling of (4R, 5S)-1-(3-arylpropanoyl)-3

  （4S）-3-（3-芳基丙酰基）-4-异丙基-2-恶唑烷酮和（4R，5S）-1-（3-芳基丙酰基）-3,4-二甲基-5-苯基的烯醇锂的氧化均偶联-2-咪唑啉酮类化合物以TiCl（4），PhI（OAc）（2）或CuCl（2）为氧化剂立体选择性地给出了相应的R，R-二聚体。立体选择性可以通过自由基偶联机理来解释。由主要的R，R-二聚体合成了光学活性的二苄基丁内酯木脂素，例如（-）-激肽和（-）-二甲基麦角甾醇，和二苄基丁二醇木脂素，例如（-）-二氢立方体素和（-）-二甲基-异异二十二烯醇。（4R，5S）-1-（3-芳基丙酰基）-3,4-二甲基-5-苯基-2-咪唑啉酮与LDA-I（2）的氧化偶合主要得到R，S-二聚体，该结果可以用S（N）2机制来解释。
• 荜橙茄素的合成方法及其应用
  申请人：广西馨海药业科技有限公司

  公开号：CN112979625A

  公开（公告）日：2021-06-18

  本发明公开了荜橙茄素的合成方法，包括：以1,3‑苯并二噁茂‑5‑甲醛和丙二酸为起始原料，生成1,3‑苯并二噁茂‑5‑丙酸，将其与草酰氯反应生成1,3‑苯并二噁茂‑5‑丙酰氯，之后与(S)‑4‑苄基‑2‑噁唑烷酮生成相应的酰胺，然后产物与溴丙基反应生成相应的烯烃，并在组合氧化剂OsO4/NMO催化下生成对应羰基化合物，接着将羰基化合物制成对应的羟基化合物，并用Fetizon试剂将羟基化合物氧化成内酯化合物，内酯化合物与5‑(溴甲基)‑1,3‑苯并二茂反应，最后其生成物用二异丁基氢化铝还原即得到荜澄茄素。本发明还公开了荜橙茄素在镇静安眠中的应用。本发明为镇静安眠提供了一种潜在的治疗药物。