methyl (1S,4aS,7aS)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-<(t-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate | 122616-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,4aS,7aS)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-<(t-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,5S,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-<(t-butyldimethylsiloxy)methyl>-2-oxabicyclo<4.3.0>nona-3,7-diene-4-carboxylate；(+)-gepinin bis(silyl ether)；methyl (1S,5S,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-[(t-butyldimethylsiloxy)methyl]-2-oxabicyclo[4.3.0]nona-3,7-diene-4-carboxylate；(1S,4AS,7aS)-methyl 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate；methyl (1S,4aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• CAS: 122616-17-5
• 化学式: C₂₃H₄₂O₅Si₂
• 分子量: 454.754
• InChiKey: HAGFWYAXZUANKA-QFUCXCTJSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,4aS,7aS)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-<(t-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 barium permanganate 、 三丁基膦 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (-)-secologanin aglucone-O-silyl ether
  参考文献：
  名称：

  由（+）-古尼平通过γ-羟烷基锡烷的氧化裂解合成新的（-）-Secologanin配基-O-甲硅烷基醚

  摘要：

  （-）-Secologanin糖苷-O-甲硅烷基醚的合成通过γ-羟基烷基锡烷的氧化裂解来实现，该裂解是通过将三丁基锡与衍生自（+）-genipin的cisoid enone进行1,4-加成而获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81075-3
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 京尼平 在 silver nitrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以89%的产率得到methyl (1S,4aS,7aS)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-<(t-butyldimethylsilyloxy)methyl>-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  两种卤代对映体的合成

  摘要：

  卤素（1）的两种对映异构体是具有（+）-genipin（2）的合成的新型二萜醛，其具有具有杂芳族10π-系统的虹彩状碳骨架。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00268-7

文献信息

• Synthesis of Asperuloside Aglucon Silyl Ether and Garjasmine from (+)-Genipin via Gardenoside Aglucon Bis(silyl ether) as a Common Intermediate
  作者：Kazuhiko Nakatani、Kazunori Shimano、Atsushi Hiraishi、Qingjun Han、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1246/bcsj.66.2646

  日期：1993.9

  C6-functionalized iridoids represented by asperuloside aglucon silyl ether (4) and garjasmine were accomplished from (+)-genipin by utilizing the gardenoside aglucon bis(silyl ether) (3) as a common intermediate. During the transformation of 3 into 4, the acid-catalyzed transposition reaction of the tertiary hydroxyl group was found to proceed from more hindered concave side to give C6-hydroxylated compound

  通过利用栀子苷双（甲硅烷基醚）（3）作为常用中间体，从（+）-京尼平合成以曲霉苷苷元甲硅烷基醚（4）和 garjasmine 为代表的 C6 功能化环烯醚萜类化合物。在 3 到 4 的转化过程中，发现叔羟基的酸催化转位反应从受阻较大的凹侧进行，得到与 4 中 C6 具有相同立体化学的 C6-羟基化化合物。这观察到了羟基转位反应很有趣，因为在拟定的栀子苷生物合成途径中羟基的这种迁移向相反的方向进行。
• An Efficient Synthesis of Cerbinal, a 10 .PI. Aromatic Iridoid.
  作者：Yuting Ge、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1246/cl.1992.139

  日期：——

  Cerbinal, an unusual iridoid with 10 π-System, was synthesized from (+)-genipin in 6 steps via dehydration of the hemiacetal and subsequent dehydrogenation with DDQ.

  Cerbinal是一种具有10π-系统的特殊靛红，通过半缩醛脱水以及后续的DDQ脱氢，从(+)-genipin中合成了6个步骤。
• Absolute configuration of novel marine diterpenoid udoteatrial hydrate synthesis and cytotoxicities of ent-udoteatrial hydrate and its analogues
  作者：Yu-ting Ge、Shoichi Kondo、Shigeo Katsumura、Kazuhiko Nakatani、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81548-9

  日期：1993.1

  confirmed by single crystal X-ray determination. The exomethylene lactone was successfully prepared from genipin through a catalytic hydrogenation of C6–C7 double bond in cyclopentene ring in genipin. Our synthesis culminating the synthesis of antipode of udoteatrial hydrate could confirm the absolute configuration of udoteatrial hydrate as (2aS, 4aS, 5S, 7bR). The analogues of antipode of udoteatrial hydrate

  新型海洋二萜类假三醇水合物的对映体是通过手性结构单元由（+）-genipin合成的，其是通过将1，4-锂化的香叶基砜加到关键中间体外环亚甲基内酯中而获得的高香叶内酯。通过比较高香叶内酯的每个非对映异构体的1 H-NMR光谱与模型化合物的立体化学，通过单晶X射线测定确定了立体化学，仔细检查了C 5处新形成的立体异构中心的立体化学。外来肽内酯是由Genipin通过C 6 –C 7的催化加氢而成功制备的。genipin中环戊烯环的双键。我们的合成最终合成了伪三水合物的对映体，可以证实伪三水合物的绝对构型为（2aS，4aS，5S，7bR）。还从外亚甲基内酯合成了伪三醇水合物对映体的类似物。对那些类似物进行细胞毒性试验，发现涉及高香叶酸侧链的类似物的二乙酸盐在体外对人癌KB和A-549细胞具有细胞毒性。
• Synthesis of Asperuloside Aglucon Silyl Ether and Garjasmine from (+)-Genipin via Gardenoside Aglucon Disilyl Ether as a Common Intermediate
  作者：Kazuhiko Nakatani、Atsushi Hiraishi、Qingjun Han、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1246/cl.1992.1851

  日期：1992.9

  Synthesis of asperuloside aglucon silyl ether (4) and garjasmine from (+)-genipin was accomplished by utilizing the gardenoside aglucon disilyl ether (3) as a common intermediate. During the transformation of 3 into 4 the acid catalyzed transposition reaction of hydroxy group was found to proceed from more hindered concave side.

  通过使用栀子苷配基二甲硅烷基醚 (3) 作为常见中间体，从 (+)-京尼平合成曲霉苷配基二甲硅烷基醚 (4) 和加茉莉花。在 3 到 4 的转化过程中，发现羟基的酸催化转位反应是从更受阻的凹面进行的。
• ISOE, SACHIHIKO;GE, YUTING;YAMAMOTO, KAZUHIRO;KATSUMURA, SHIGEO, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 36, C. 4591-4594
  作者：ISOE, SACHIHIKO、GE, YUTING、YAMAMOTO, KAZUHIRO、KATSUMURA, SHIGEO

  DOI：——

  日期：——