methyl (1S,5S,7S,8R,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-<(t-butyldimethylsiloxy)methyl>-7,8-dihydroxy-2-oxabicyclo<4.3.0>non-3-ene-4-carboxylate | 144582-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,5S,7S,8R,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-<(t-butyldimethylsiloxy)methyl>-7,8-dihydroxy-2-oxabicyclo<4.3.0>non-3-ene-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,5S,7S,8R,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-[(t-butyldimethylsiloxy)methyl]-7,8-dihydroxy-2-oxabicyclo[4.3.0]non-3-ene-4-carboxylate；methyl (1S,4aS,6S,7S,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6,7-dihydroxy-4a,5,6,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• CAS: 144582-76-3
• 化学式: C₂₃H₄₄O₇Si₂
• 分子量: 488.769
• InChiKey: ATAVAKVEMKRMIB-OGKZEVOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,5S,7S,8R,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-<(t-butyldimethylsiloxy)methyl>-7,8-dihydroxy-2-oxabicyclo<4.3.0>non-3-ene-4-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 methyl (1S,5S,8S,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-<(t-butyldimethylsiloxy)methyl>-8-hydroxy-2-oxabicyclo<4.3.0>nona-3,6-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以栀子苷 Aglucon 二甲硅烷基醚为中间体，从 (+)-京尼平合成 Asperuloside Aglucon 甲硅烷基醚和 Garjasmine

  摘要：

  通过使用栀子苷配基二甲硅烷基醚 (3) 作为常见中间体，从 (+)-京尼平合成曲霉苷配基二甲硅烷基醚 (4) 和加茉莉花。在 3 到 4 的转化过程中，发现羟基的酸催化转位反应是从更受阻的凹面进行的。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1851
• 作为产物：
  描述：

  京尼平 在 四氧化锇 、 水 、 sodium hydrogensulfite 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 methyl (1S,5S,7S,8R,9S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-8-<(t-butyldimethylsiloxy)methyl>-7,8-dihydroxy-2-oxabicyclo<4.3.0>non-3-ene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  以栀子苷 Aglucon 双（甲硅烷基醚）为中间体，从 (+)-京尼平合成 Asperuloside Aglucon 甲硅烷基醚和 Garjasmine

  摘要：

  通过利用栀子苷双（甲硅烷基醚）（3）作为常用中间体，从（+）-京尼平合成以曲霉苷苷元甲硅烷基醚（4）和 garjasmine 为代表的 C6 功能化环烯醚萜类化合物。在 3 到 4 的转化过程中，发现叔羟基的酸催化转位反应从受阻较大的凹侧进行，得到与 4 中 C6 具有相同立体化学的 C6-羟基化化合物。这观察到了羟基转位反应很有趣，因为在拟定的栀子苷生物合成途径中羟基的这种迁移向相反的方向进行。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.2646

文献信息

• Synthesis of Asperuloside Aglucon Silyl Ether and Garjasmine from (+)-Genipin via Gardenoside Aglucon Disilyl Ether as a Common Intermediate
  作者：Kazuhiko Nakatani、Atsushi Hiraishi、Qingjun Han、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1246/cl.1992.1851

  日期：1992.9

  Synthesis of asperuloside aglucon silyl ether (4) and garjasmine from (+)-genipin was accomplished by utilizing the gardenoside aglucon disilyl ether (3) as a common intermediate. During the transformation of 3 into 4 the acid catalyzed transposition reaction of hydroxy group was found to proceed from more hindered concave side.

  通过使用栀子苷配基二甲硅烷基醚 (3) 作为常见中间体，从 (+)-京尼平合成曲霉苷配基二甲硅烷基醚 (4) 和加茉莉花。在 3 到 4 的转化过程中，发现羟基的酸催化转位反应是从更受阻的凹面进行的。
• Synthesis of Asperuloside Aglucon Silyl Ether and Garjasmine from (+)-Genipin via Gardenoside Aglucon Bis(silyl ether) as a Common Intermediate
  作者：Kazuhiko Nakatani、Kazunori Shimano、Atsushi Hiraishi、Qingjun Han、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1246/bcsj.66.2646

  日期：1993.9

  C6-functionalized iridoids represented by asperuloside aglucon silyl ether (4) and garjasmine were accomplished from (+)-genipin by utilizing the gardenoside aglucon bis(silyl ether) (3) as a common intermediate. During the transformation of 3 into 4, the acid-catalyzed transposition reaction of the tertiary hydroxyl group was found to proceed from more hindered concave side to give C6-hydroxylated compound

  通过利用栀子苷双（甲硅烷基醚）（3）作为常用中间体，从（+）-京尼平合成以曲霉苷苷元甲硅烷基醚（4）和 garjasmine 为代表的 C6 功能化环烯醚萜类化合物。在 3 到 4 的转化过程中，发现叔羟基的酸催化转位反应从受阻较大的凹侧进行，得到与 4 中 C6 具有相同立体化学的 C6-羟基化化合物。这观察到了羟基转位反应很有趣，因为在拟定的栀子苷生物合成途径中羟基的这种迁移向相反的方向进行。