(+)-(3aR,5aR,8E,10Z)-methyl 2,3,3a,4,5,5a,6,7-octahydro-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-6-oxocyclohepta[e]indene-8-carboxylate | 824940-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(3aR,5aR,8E,10Z)-methyl 2,3,3a,4,5,5a,6,7-octahydro-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-6-oxocyclohepta[e]indene-8-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,5aR)-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-6-oxo-2,3,3a,4,5,5a,6,7-octahydrocyclohepta[e]indene-8-carboxylate；methyl (3aR,5aR)-3a,5a-dimethyl-6-oxo-1-propan-2-yl-3,4,5,7-tetrahydro-2H-cyclohepta[e]indene-8-carboxylate
• CAS: 824940-59-2
• 化学式: C₂₁H₂₈O₃
• 分子量: 328.452
• InChiKey: ADDQXLQAWDANBN-NHCUHLMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3aR,5aR,8E,10Z)-methyl 2,3,3a,4,5,5a,6,7-octahydro-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-6-oxocyclohepta[e]indene-8-carboxylate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 Allocyathin B2
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶的合成研究：（+）-allocyathin B2的对映体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已实现（+）-allocyathin B（2）的对映选择性全合成。我们的方法采用5-6-7三环核心体系的对映体选择性聚合结构，该体系使用最初开发的手性结构单元通过不对称催化，分子内醛醇高产率反应，成功的二碘化sa介导的环扩环以及新开发的双环结构。绑定安装方法。

  DOI：

  10.1021/ol048010i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(mesitylsulfonyl)-3-methyl-3-((phenylthio)methyl)cyclopentanone 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 氯化亚砜 、 samarium diiodide 、 偶氮二异丁腈 、 TEA 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.67h， 生成 (+)-(3aR,5aR,8E,10Z)-methyl 2,3,3a,4,5,5a,6,7-octahydro-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-6-oxocyclohepta[e]indene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  胞嘧啶的合成研究：（+）-allocyathin B2的对映体选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已实现（+）-allocyathin B（2）的对映选择性全合成。我们的方法采用5-6-7三环核心体系的对映体选择性聚合结构，该体系使用最初开发的手性结构单元通过不对称催化，分子内醛醇高产率反应，成功的二碘化sa介导的环扩环以及新开发的双环结构。绑定安装方法。

  DOI：

  10.1021/ol048010i

文献信息

• Synthesis of (±)-Allocyathin B₂ and (+)-Erinacine A
  作者：Barry B. Snider、Nha Huu Vo、Steven V. O'Nei、Bruce M. Foxman

  DOI：10.1021/ja9615379

  日期：1996.1.1
• Synthetic Studies on Cyathins:  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Allocyathin B₂
  作者：Masashi Takano、Akinori Umino、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol048010i

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] The enantioselective total synthesis of (+)-allocyathin B(2) has been achieved. Our approach features a convergent enantioselective construction of the 5-6-7 tricyclic core system using the originally developed chiral building blocks via asymmetric catalysis, the intramolecular aldol reaction in high yield, successful samarium diiodide-mediated ring expansion, and a newly developed

  [反应：见正文]已实现（+）-allocyathin B（2）的对映选择性全合成。我们的方法采用5-6-7三环核心体系的对映体选择性聚合结构，该体系使用最初开发的手性结构单元通过不对称催化，分子内醛醇高产率反应，成功的二碘化sa介导的环扩环以及新开发的双环结构。绑定安装方法。
• Synthetic Studies on Enantioselective Total Synthesis of Cyathane Diterpenoids: Cyrneines A and B, Glaucopine C, and (+)-Allocyathin B₂
  作者：Guo-Jie Wu、Yuan-He Zhang、Dong-Xing Tan、Long He、Bao-Chen Cao、Yu-Peng He、Fu-She Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03138

  日期：2019.3.15

  allocyathin B2, and the first total synthesis of cyrneine B and glaucopine C, were accomplished through a collective manner. The late-stage conversions involving a base-mediated double bond migration and a double bond migration/aerobic γ-CH oxidation cascade for the stereoselective synthesis of cyrneine B and glaucopine C were interesting.

  胞嘧啶二萜类对映体全合成对映体的详细信息cyreneine A（1）和B（2），青草碱C（3）和（+）-allocyathin B 2被提出。我们建立了一个温和的Suzuki偶联剂，用于使用膦酰胺衍生的Palladacycle作为预催化剂和螯合控制的高度区域选择性的Friedel-Crafts环化反应，对重取代的非活化环戊烯基三氟甲磺酸酯进行了温和的Suzuki偶联。这两个关键反应的利用使得能够快速构建5-6-6三环骨架。在合成的中间阶段，桦木还原甲基化，修饰的Wolff–Kishner–Huang还原反应和类胡萝卜素介导的扩环作用被用作提供5-6-7三环核的关键反应，该核带有两个反取向的全- C 6和C 9环连接处的碳四级立体中心。通过应用这些关键的转换，可以更高效地合成胱氨酸A和allocyathin B 2，并且是通过集体的方式完成了对苯丙氨酸B和青草碱C的第一个全合成。涉及碱基介导