(2S,3S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhexan-1-ol | 908865-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhexan-1-ol
• CAS: 908865-92-9
• 化学式: C₃₁H₄₂O₄Si
• 分子量: 506.758
• InChiKey: QDZKGIZJHIOWST-QCDSWUKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhexan-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 palladium dihydroxide 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三苯胂 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 LiDBB 、 pyridine-SO3 complex 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 4 Angstroem MS 、 四丁基氟化铵 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 phosphate buffer 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氘代甲醇-d 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 193.5h， 生成 brevenol
  参考文献：
  名称：

  Brevenal 建议结构的全合成

  摘要：

  天然海洋多环醚产品 brevenal 的拟议结构的全合成已经完成。合成特征 (i) 使用我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联策略聚合合成五环聚醚骨架和 (ii) 通过 CuTC 介导的 Stille 反应构建多取代二烯侧链。将合成化合物的 NMR 数据与天然产物的 NMR 数据进行比较，表明需要修改建议的 brevenal 结构。

  DOI：

  10.1021/ja062524q
• 作为产物：
  描述：

  4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butanal 在 camphor-10-sulfonic acid sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2S,3S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylhexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Brevenal 建议结构的全合成

  摘要：

  天然海洋多环醚产品 brevenal 的拟议结构的全合成已经完成。合成特征 (i) 使用我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联策略聚合合成五环聚醚骨架和 (ii) 通过 CuTC 介导的 Stille 反应构建多取代二烯侧链。将合成化合物的 NMR 数据与天然产物的 NMR 数据进行比较，表明需要修改建议的 brevenal 结构。

  DOI：

  10.1021/ja062524q

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure of Brevenal
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja062524q

  日期：2006.8.1

  Total synthesis of the proposed structure of brevenal, a natural marine polycyclic ether product, has been accomplished. The synthesis features (i) convergent synthesis of the pentacyclic polyether skeleton using our developed Suzuki-Miyaura coupling strategy and (ii) construction of the multi-substituted dienal side chain by CuTC-mediated Stille reaction. Comparison of the NMR data of the synthetic

  天然海洋多环醚产品 brevenal 的拟议结构的全合成已经完成。合成特征 (i) 使用我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联策略聚合合成五环聚醚骨架和 (ii) 通过 CuTC 介导的 Stille 反应构建多取代二烯侧链。将合成化合物的 NMR 数据与天然产物的 NMR 数据进行比较，表明需要修改建议的 brevenal 结构。
• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Concise Synthetic Entry to the Pentacyclic Polyether Core
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol800685c

  日期：2008.6.5

  Total synthesis of (-)-brevenal, a novel marine polycyclic ether natural product, is described. Highly efficient and scalable entries to the AB-ring exo-olefin and the DE-ring enol phosphate and a rapid construction of the C-ring by means of our Suzuki-Miyaura coupling-based strategy realized a concise synthesis of the pentacyclic skeleton of (-)-brevenal. The present synthesis is considerably more

  描述了一种新型海洋多环醚天然产物（-）-brevenal的全合成。通过我们基于Suzuki-Miyaura偶联的策略，AB环外烯烃和DE环烯醇磷酸酯的高效且可扩展的引入以及C环的快速构建实现了（）的五环骨架的简明合成-）-brevenal。本合成比我们以前的合成效率更高（最长的线性序列：从2-脱氧-d-核糖起50步）。
• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Streamlined Strategy for Practical Synthesis of Polycyclic Ethers
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201101437

  日期：2011.12.2

  We describe a streamlined strategy for the practical synthesis of trans‐fused polycyclic ethers and its application to a concise total synthesis of (−)‐brevenal, a new pentacyclic polyether natural product with intriguing biological activities. The B‐, D‐, and E‐rings were constructed by TEMPO/PhI(OAc)2‐mediated oxidative lactonization of the corresponding 1,6‐diols, with minimal need for manipulation

  我们描述了一种用于合成反式稠合多环醚的简化策略，并将其应用于简明的全合成（-）-brevenal的合成中，这是一种具有令人感兴趣的生物活性的新的五环聚醚天然产物。B环，D环和E环是由TEMPO / PhI（OAc）2构造的介导的相应的1,6-二醇的氧化内酯化，对氧官能度的控制需求最少。B和E环内酯通过内酯衍生的烯醇磷酸的Suzuki-Miyaura偶联和随后的立体选择性硼氢化反应进行了适当的功能化。A环是通过我们的混合硫缩醛化方法形成的。AB环和DE环碎片是通过Suzuki-Miyaura联轴器组装而成的，C环的锻造方式与A环的锻造方式相同。通过本研究开发的合成途径合成了超过两克（-）-brevenal的五环聚醚核。
• Stereoselective Synthesis of Substituted Tetrahydropyrans via Domino Olefin Cross-Metathesis/Intramolecular Oxa-Conjugate Cyclization
  作者：Haruhiko Fuwa、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol100431m

  日期：2010.4.2

  A novel strategy for the stereoselective synthesis of substituted tetrahydropyrans has been developed on the basis of a domino olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate cyclization catalyzed by the Hoveyda—Grubbs second-generation catalyst.

  在由Hoveyda-Grubbs第二代催化剂催化的多米诺烯烯烃交叉复分解/分子内氧杂共轭环化反应的基础上，开发了取代四氢吡喃的立体选择性合成的新策略。
• Total Synthesis, Structure Revision, and Absolute Configuration of (−)-Brevenal
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Ebine、Andrea J. Bourdelais、Daniel G. Baden、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja066772y

  日期：2006.12.1

  E)-dienal side chain by using copper(I) thiophen-2-carboxylate (CuTC)-promoted modified Stille coupling. The disparity of NMR spectra between the synthetic material and the natural product required a revision of the proposed structure. Detailed spectroscopic comparison of synthetic 1 with natural brevenal, coupled with the postulated biosynthetic pathway for marine polyether natural products, suggested

  最初为 brevenal 提出的结构 1 的全合成已完成，这是一种从佛罗里达赤潮甲藻中分离的无毒多环醚天然产物，Karenia brevis。合成的关键特征包括（i）基于我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联化学的五环聚醚骨架的会聚组装和（ii）通过使用铜（ I) 噻吩-2-羧酸酯 (CuTC) 促进的改良斯蒂尔偶联。合成材料和天然产物之间 NMR 谱的差异需要修改提议的结构。合成 1 与天然 brevenal 的详细光谱比较，以及海洋聚醚天然产物的假定生物合成途径，