3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7,10,15,21-tetramethyl-20-(3-phenylmethoxypropyl)-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propoxy-tert-butyl-diphenylsilane | 924656-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7,10,15,21-tetramethyl-20-(3-phenylmethoxypropyl)-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 924656-53-1
• 化学式: C₆₅H₁₀₄O₉Si₃
• 分子量: 1113.79
• InChiKey: MIMDRHIPVJXUAC-QNTKXVOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.5
• 重原子数：
  77
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7,10,15,21-tetramethyl-20-(3-phenylmethoxypropyl)-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propoxy-tert-butyl-diphenylsilane 在 正丁基锂 、 4,4'-二叔丁基苯并 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 60.25h， 生成 C₅₂H₉₀O₉Si₂
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Brevenal

  摘要：

  This Article describes the total synthesis of the marine ladder toxin brevenal utilizing a convergent synthetic strategy. Critical to the success of this work was the use of olefinic-ester cyclization reactions and the utilization of glycal epoxides as precursors to C-C and C-H bonds.

  DOI：

  10.1021/ja200089f
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-7-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-4-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-heptanenitrile 在 palladium dihydroxide 、 4 A molecular sieve 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 pyridine-SO3 complex 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 dimethyl sulfide borane 、 (Sia)2BH 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 61.08h， 生成 3-[(1S,3R,5S,7S,8S,10R,12S,13R,15R,18S,20R,21S,24R)-12,21-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7,10,15,21-tetramethyl-20-(3-phenylmethoxypropyl)-4,9,14,19,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.018,24]pentacosan-8-yl]propoxy-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  (-)-Brevenal 的全合成、结构修正和绝对构型

  摘要：

  最初为 brevenal 提出的结构 1 的全合成已完成，这是一种从佛罗里达赤潮甲藻中分离的无毒多环醚天然产物，Karenia brevis。合成的关键特征包括（i）基于我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联化学的五环聚醚骨架的会聚组装和（ii）通过使用铜（ I) 噻吩-2-羧酸酯 (CuTC) 促进的改良斯蒂尔偶联。合成材料和天然产物之间 NMR 谱的差异需要修改提议的结构。合成 1 与天然 brevenal 的详细光谱比较，以及海洋聚醚天然产物的假定生物合成途径，

  DOI：

  10.1021/ja066772y

文献信息

• Total synthesis of brevenal
  作者：Hiroyoshi Takamura、Yuji Yamagami、Takayuki Kishi、Shigetoshi Kikuchi、Yuichi Nakamura、Isao Kadota、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.069

  日期：2010.7

  The convergent total synthesis of brevenal, a non-toxic brevetoxin antagonist, has been achieved. The ABC ring segment and the E ring precursor were connected by the intramolecular allylation followed by ring-closing metathesis to furnish the pentacyclic ether compound. An alternative route to the key synthetic intermediate, a pentacyclic ether core, was also examined. The right- and left-hand side

  已经实现了无毒性的brevetoxin拮抗剂brevenal的聚合全合成。ABC环段和E环前体通过分子内烯丙基化然后闭环易位连接以提供五环醚化合物。还研究了通往关键合成中间体五环醚核的另一种途径。Wittig和Horner–Wadsworth–Emmons反应分别引入了右侧链和左侧链，以提供brevenal（1）。
• Total Synthesis, Structure Revision, and Absolute Configuration of (−)-Brevenal
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Ebine、Andrea J. Bourdelais、Daniel G. Baden、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja066772y

  日期：2006.12.1

  E)-dienal side chain by using copper(I) thiophen-2-carboxylate (CuTC)-promoted modified Stille coupling. The disparity of NMR spectra between the synthetic material and the natural product required a revision of the proposed structure. Detailed spectroscopic comparison of synthetic 1 with natural brevenal, coupled with the postulated biosynthetic pathway for marine polyether natural products, suggested

  最初为 brevenal 提出的结构 1 的全合成已完成，这是一种从佛罗里达赤潮甲藻中分离的无毒多环醚天然产物，Karenia brevis。合成的关键特征包括（i）基于我们开发的 Suzuki-Miyaura 偶联化学的五环聚醚骨架的会聚组装和（ii）通过使用铜（ I) 噻吩-2-羧酸酯 (CuTC) 促进的改良斯蒂尔偶联。合成材料和天然产物之间 NMR 谱的差异需要修改提议的结构。合成 1 与天然 brevenal 的详细光谱比较，以及海洋聚醚天然产物的假定生物合成途径，
• Total Synthesis of Brevenal
  作者：Hiroyoshi Takamura、Shigetoshi Kikuchi、Yuichi Nakamura、Yuji Yamagami、Takayuki Kishi、Isao Kadota、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ol900769d

  日期：2009.6.18

  A total synthesis of brevenal is described. The pentacyclic ether core was constructed by the intramolecular allylation of α-acetoxy ether and subsequent ring-closing metathesis. Both of the diene side chains were introduced by Wittig olefination and a Horner−Wadsworth−Emmons reaction, respectively, in a highly stereoselective manner.

  描述了brevenal的全合成。五环醚核是通过α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化和随后的闭环复分解反应构建的。两个二烯侧链分别通过Wittig烯烃化和Horner-Wadsworth-Emmons反应以高度立体选择性的方式引入。