{2-[(2S,6R)-6-((E)-2-Bromo-propenyl)-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl]-ethoxy}-tert-butyl-diphenyl-silane | 389123-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: {2-[(2S,6R)-6-((E)-2-Bromo-propenyl)-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl]-ethoxy}-tert-butyl-diphenyl-silane
• CAS: 389123-35-7
• 化学式: C₂₇H₃₅BrO₂Si
• 分子量: 499.563
• InChiKey: OMLSLOBCYZZYQU-APRKTMJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {2-[(2S,6R)-6-((E)-2-Bromo-propenyl)-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl]-ethoxy}-tert-butyl-diphenyl-silane 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 ammonium heptamolybdate 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 41.88h， 生成 (2Z,4E)-N-[[(1R,2E,5S,8E,10Z,14E,17R)-3,11-dimethyl-19-methylidene-7,13-dioxo-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-2,8,10,14-tetraen-5-yl]-hydroxymethyl]hexa-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t
• 作为产物：
  描述：

  在 二甲基氯化铝 、 lithium diisopropylamide mono(tetrahydrofuran) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.2h， 生成 {2-[(2S,6R)-6-((E)-2-Bromo-propenyl)-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl]-ethoxy}-tert-butyl-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t

文献信息

• Diastereoselective construction of cis 2,6-disubstituted tetrahydropyran rings via In(OTf)3-catalyzed intramolecular 2,5-oxonium-ene cyclization: synthetic studies towards the total synthesis of zampanolide and dactylolide
  作者：Teck-Peng Loh、Jian-Ying Yang、Li-Chun Feng、Yan Zhou

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01666-0

  日期：2002.9

  Diastereoselective construction of 2,6-disubstituted tetrahydropyrans with an exocyclic double bond was achieved via the In(OTf)3-catalyzed intramolecular 2,5-oxonium-ene cyclization. Its application was further demonstrated by the synthesis of a common intermediate for both zampanolide and dactylolide, fragment I, with a total yield of 42% in three steps starting from (2E)-3-bromobut-2-enal.

  通过In（OTf）3催化的分子内2,5-氧-烯环化反应，可以实现具有环外双键的2,6-二取代的四氢吡喃的非对映选择性。从（2 E）-3-溴丁-2-烯醛开始的三个步骤中，合成了用于苯甲环戊内酯和环己内酯的通用中间体片段I，进一步证明了其应用。该中间体的总收率为42％。
• Total Synthesis of (+)-Zampanolide
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja012220y

  日期：2001.12.1