N-(9-Fluorenylmethoxycarbonyl)-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serin-tert-butylester | 110797-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(9-Fluorenylmethoxycarbonyl)-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serin-tert-butylester
• 英文别名: tert-butyl (2S)-3-[(2S,3R,4R,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-3-azidooxan-2-yl]oxy-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 110797-36-9
• 化学式: C₃₄H₄₀N₄O₁₂
• 分子量: 696.711
• InChiKey: KIAKLGYWCDYTCX-VKLFMPCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9-Fluorenylmethoxycarbonyl)-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serin-tert-butylester 在 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 N-[(9H-fluoren-9-yl)-methoxycarbonyl]-O-[O-(2”,3”,4”,6”-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-(1”-3)-(2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)]-L-serine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  唾液酸化的肿瘤相关糖基氨基酸的立体选择性合成

  摘要：

  适当保护的唾液酸Ť Ñ和2,6-唾液酸Ť肿瘤相关糖抗原衍生的氨基酸已经被使用恶唑烷酮衍生的唾液酸苷供体来制备立体选择性。这些糖基氨基酸可直接用于糖肽的固相合成，如有效制备肿瘤相关MUC1糖肽片段所证明的。

  DOI：

  10.1021/ol402845e
• 作为产物：
  描述：

  D-三乙酰半乳糖烯 在 silver carbonate 、 sodium azide 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 silver perchlorate 、 lithium bromide 作用下， 生成 N-(9-Fluorenylmethoxycarbonyl)-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serin-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  Tn/T 抗原 MUC1 糖肽 BSA 偶联物的合成及其作为疫苗的评价

  摘要：

  在大多数上皮肿瘤组织中过度表达的肿瘤相关粘蛋白 MUC1 被认为是免疫治疗的有希望的靶点。MUC1 的细胞外部分包含氨基酸序列 HGVTSAPDTRAPPGSTAPPA 的众多串联重复结构域，包括五个潜在的 O-糖基化位点。在本研究中，选择了 T9 和 S15 作为糖基化的位置。通过微波辅助 Fmoc 固相肽合成法合成了 N 端带有三甘醇间隔物的糖肽。从树脂上分离并脱保护后，将 MUC1 糖肽与牛血清白蛋白 (BSA) 结合。为了评估免疫学特性，用这些 BSA 疫苗免疫 balb/c 小鼠。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100304

文献信息

• Gold Catalysis in Glycosylation Reactions
  作者：Horst Kunz、Sebastian Götze、Roland Fitzner

  DOI：10.1055/s-0029-1218356

  日期：2009.12

  Glycosylation of alcohols containing acid-sensitive groups, as tor example 1,2-5,6-di-O-isopropylidene-glucofuranose, Fmoc-threonine tert-butyl ester or famesol, is achieved using glycosyl trichloroacetimidates activated by gold(I) chloride (5―10 mol%). While glycosylation with 2-O-acyl protected glycosyl donors proceeds with 1,2-trans-selectivity, non-neighboring group active glycosyldonors give mixtures

  含有酸敏感基团的醇，例如 1,2-5,6-二-O-异亚丙基-呋喃糖、Fmoc-苏氨酸叔丁酯或法素醇的糖基化是使用由氯化金 (I) 活化的糖基三氯乙酰亚胺实现的(5-10 mol%)。虽然与 2-O-酰基保护的糖基供体的糖基化以 1,2-反式选择性进行，但非相邻基团活性糖基供体产生异头糖苷或 α-糖苷的混合物，这取决于它们的结构和糖基受体的反应性。
• Synthesis of Peptide and Glycopeptide Partial Structures of the Homophilic Recognition Domain of Epithelial Cadherin
  作者：Horst Kunz、Tanja Reipen

  DOI：10.1055/s-2003-42429

  日期：——

  Peptide and glycopeptide sequences of the homophilic recognition site of epithelial cadherin (E-cadherin) were synthesized by solid-phase technique based on acid-sensitive Wang anchor according to Fmoc strategy. Fmoc serine building blocks with T N -, T-, (2-6)-sialyl T-antigen and β-N-acetylglucosamine side chains were prepared for the construction of E-cadherin glycopeptides. The T- and (2-6)-sialylT-serine

  采用Fmoc策略，基于酸敏感Wang锚固相技术合成上皮钙粘蛋白(E-cadherin)的同源识别位点的肽和糖肽序列。制备了具有 TN-、T-、(2-6)-唾液酸 T-抗原和 β-N-乙酰氨基葡萄糖侧链的 Fmoc 丝氨酸结构单元，用于构建 E-钙粘蛋白糖肽。T-和(2-6)-唾液酸T-丝氨酸衍生物已通过带有Fmoc/叔丁酯保护基组合的TN-抗原丝氨酸衍生物的化学糖基化获得。根据 NOESY 和 ROESY NMR 实验，在 N 端未酰化的 E-钙粘蛋白（糖）肽在水中更喜欢转弯型构象。
• One-pot multi-enzyme (OPME) chemoenzymatic synthesis of sialyl-Tn-MUC1 and sialyl-T-MUC1 glycopeptides containing natural or non-natural sialic acid
  作者：Hamed Malekan、Gabriel Fung、Vireak Thon、Zahra Khedri、Hai Yu、Jingyao Qu、Yanhong Li、Li Ding、Kit S. Lam、Xi Chen

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.02.040

  日期：2013.8

  containing naturally occurring and non-natural sialic acids have been chemoenzymatically synthesized from Tn-MUC1 glycopeptide using one-pot multienzyme (OPME) approaches. In situ generation of the sialyltransferase donor cytidine 5′-monophosphate-sialic acid (CMP-Sia) using a CMP-sialic acid synthetase in the presence of an extra amount of cytidine 5′-triphosphate (CTP) and removal of CMP from the

  使用一锅多酶 (OPME) 方法从 Tn-MUC1 糖肽化学酶法合成了一系列含有天然和非天然唾液酸的 STn-MUC1 和 ST-MUC1 糖肽。在额外量的胞苷 5'-三磷酸 (CTP) 存在下使用 CMP-唾液酸合成酶原位生成唾液酸转移酶供体胞苷 5'-单磷酸-唾液酸 (CMP-Sia) 并从反应中去除 CMP混合物通过快速 C18 柱纯化允许完全消耗 Tn-MUC1 糖肽用于 STn-MUC1 的定量合成。甲空肠弯曲杆菌β1-3GalT（CjCgtBΔ30-His的6) 突变体已被发现催化一个或多个半乳糖残基转移到 Tn-MUC1 以合成 T-MUC1 和半乳糖基化的 T-MUC1。使用多杀巴斯德氏菌α2–3-唾液酸转移酶 3 (PMST3) 与脑膜炎奈瑟菌CMP-唾液酸合成酶 (NmCSS) 和大肠杆菌唾液酸醛缩酶在一锅中对 T-MUC1 进行唾液酸化，可有效产生 ST-MUC1。这些糖肽是潜在的癌症疫苗候选物。
• Chemoenzymatic synthesis of glycosylphosphatidylinositol-anchored glycopeptides
  作者：Zhimeng Wu、Xueqing Guo、Zhongwu Guo

  DOI：10.1039/c0cc00828a

  日期：——

  MUC1 glycopeptide was efficiently coupled to glycosylphosphatidylinositol (GPI) derivatives by sortase A (SrtA), verifying that SrtA can accept sterically hindered glycopeptide as substrate for ligation with GPIs. This work has established a practical method for the chemoenzymatic synthesis of GPI-linked glycopeptides.

  MUC1 糖肽通过分选酶 A (SrtA) 与糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 衍生物有效偶联，验证了 SrtA 可以接受空间位阻糖肽作为与 GPI 连接的底物。这项工作为化学酶法合成 GPI 连接的糖肽建立了一种实用的方法。
• Paulsen, Hans; Adermann, Knut, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 751 - 770
  作者：Paulsen, Hans、Adermann, Knut

  DOI：——

  日期：——