Fmoc-Ser(α-Ac3GalNAc)-O-t-Bu | 120204-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Fmoc-Ser(α-Ac3GalNAc)-O-t-Bu
• 英文别名: Nalpha-(Fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)-3-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-L-serine tert-butyl ester；tert-butyl (2S)-3-[(2S,3R,4R,5R,6R)-3-acetamido-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 120204-22-0
• 化学式: C₃₆H₄₄N₂O₁₃
• 分子量: 712.751
• InChiKey: WZMMUWNPTUHPLI-KJVBWLMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  849.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  191
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-Ser(α-Ac3GalNAc)-O-t-Bu 在 吗啉 作用下， 生成 O-(2-Acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-L-serin-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  Paulsen, Hans; Adermann, Knut, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 771 - 780

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl bromide 在 silver carbonate 、 silver perchlorate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 Fmoc-Ser(α-Ac3GalNAc)-O-t-Bu
  参考文献：
  名称：

  Tn/T 抗原 MUC1 糖肽 BSA 偶联物的合成及其作为疫苗的评价

  摘要：

  在大多数上皮肿瘤组织中过度表达的肿瘤相关粘蛋白 MUC1 被认为是免疫治疗的有希望的靶点。MUC1 的细胞外部分包含氨基酸序列 HGVTSAPDTRAPPGSTAPPA 的众多串联重复结构域，包括五个潜在的 O-糖基化位点。在本研究中，选择了 T9 和 S15 作为糖基化的位置。通过微波辅助 Fmoc 固相肽合成法合成了 N 端带有三甘醇间隔物的糖肽。从树脂上分离并脱保护后，将 MUC1 糖肽与牛血清白蛋白 (BSA) 结合。为了评估免疫学特性，用这些 BSA 疫苗免疫 balb/c 小鼠。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100304

文献信息

• Synthesis of Peptide and Glycopeptide Partial Structures of the Homophilic Recognition Domain of Epithelial Cadherin
  作者：Horst Kunz、Tanja Reipen

  DOI：10.1055/s-2003-42429

  日期：——

  Peptide and glycopeptide sequences of the homophilic recognition site of epithelial cadherin (E-cadherin) were synthesized by solid-phase technique based on acid-sensitive Wang anchor according to Fmoc strategy. Fmoc serine building blocks with T N -, T-, (2-6)-sialyl T-antigen and β-N-acetylglucosamine side chains were prepared for the construction of E-cadherin glycopeptides. The T- and (2-6)-sialylT-serine

  采用Fmoc策略，基于酸敏感Wang锚固相技术合成上皮钙粘蛋白(E-cadherin)的同源识别位点的肽和糖肽序列。制备了具有 TN-、T-、(2-6)-唾液酸 T-抗原和 β-N-乙酰氨基葡萄糖侧链的 Fmoc 丝氨酸结构单元，用于构建 E-钙粘蛋白糖肽。T-和(2-6)-唾液酸T-丝氨酸衍生物已通过带有Fmoc/叔丁酯保护基组合的TN-抗原丝氨酸衍生物的化学糖基化获得。根据 NOESY 和 ROESY NMR 实验，在 N 端未酰化的 E-钙粘蛋白（糖）肽在水中更喜欢转弯型构象。
• One-pot multi-enzyme (OPME) chemoenzymatic synthesis of sialyl-Tn-MUC1 and sialyl-T-MUC1 glycopeptides containing natural or non-natural sialic acid
  作者：Hamed Malekan、Gabriel Fung、Vireak Thon、Zahra Khedri、Hai Yu、Jingyao Qu、Yanhong Li、Li Ding、Kit S. Lam、Xi Chen

  DOI：10.1016/j.bmc.2013.02.040

  日期：2013.8

  containing naturally occurring and non-natural sialic acids have been chemoenzymatically synthesized from Tn-MUC1 glycopeptide using one-pot multienzyme (OPME) approaches. In situ generation of the sialyltransferase donor cytidine 5′-monophosphate-sialic acid (CMP-Sia) using a CMP-sialic acid synthetase in the presence of an extra amount of cytidine 5′-triphosphate (CTP) and removal of CMP from the

  使用一锅多酶 (OPME) 方法从 Tn-MUC1 糖肽化学酶法合成了一系列含有天然和非天然唾液酸的 STn-MUC1 和 ST-MUC1 糖肽。在额外量的胞苷 5'-三磷酸 (CTP) 存在下使用 CMP-唾液酸合成酶原位生成唾液酸转移酶供体胞苷 5'-单磷酸-唾液酸 (CMP-Sia) 并从反应中去除 CMP混合物通过快速 C18 柱纯化允许完全消耗 Tn-MUC1 糖肽用于 STn-MUC1 的定量合成。甲空肠弯曲杆菌β1-3GalT（CjCgtBΔ30-His的6) 突变体已被发现催化一个或多个半乳糖残基转移到 Tn-MUC1 以合成 T-MUC1 和半乳糖基化的 T-MUC1。使用多杀巴斯德氏菌α2–3-唾液酸转移酶 3 (PMST3) 与脑膜炎奈瑟菌CMP-唾液酸合成酶 (NmCSS) 和大肠杆菌唾液酸醛缩酶在一锅中对 T-MUC1 进行唾液酸化，可有效产生 ST-MUC1。这些糖肽是潜在的癌症疫苗候选物。
• Design and synthesis of trivalent Tn glycoconjugate polymers by nitroxide-mediated polymerization
  作者：Si-Xian Liu、Yun-Tzu Tsai、Yu-Tung Lin、Jia-Yue Li、Che-Chien Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130776

  日期：2019.12

  spacer. Under nitroxide-mediated polymerization, controlled living radical polymerization proceeded to afford defined glycopeptide polymers with different Tn densities and compositions. The polydispersity index (PDI) and molecular weights were increased and conversions were decreased upon increasing the concentration of Tn glycoconjugate monomers. The resulting Tn glycoconjugate polymers were characterized

  报道了一种新的合成方法，该方法通过受控的活性自由基聚合反应制备包含肿瘤相关碳水化合物抗原的Tn糖缀合物聚合物。为了模拟Tn糖肽抗原的真实结构并探索受控的活性自由基聚合，我们使用了三种与肿瘤相关的碳水化合物抗原（GalNAc，GalNAcα1- O -Ser和GalNAcα1- O-Thr）通过二甘醇间隔基连接至苯乙烯型单体。在氮氧化物介导的聚合反应下，进行受控的活性自由基聚合反应，得到具有不同Tn密度和组成的确定的糖肽聚合物。随着Tn糖缀合物单体浓度的增加，多分散指数（PDI）和分子量增加，转化率降低。所得的Tn糖缀合物聚合物通过NMR和IR表征。光谱数据表明，Tn糖缀合物部分确实附着在聚合物链上，并且Tn糖缀合物的密度可以通过硝基氧介导的聚合条件来调节。聚合物链中包含的Tn单元的数目可以通过NMR积分来估计。
• Fluorenylmethoxycarbonyl-Protected<i>O</i>-Glycosyl-<i>N</i>-methyl Amino Acids: Building Blocks for the Synthesis of Conformationally Tuned Glycopeptide Antigens
  作者：Annette E. Buba、Holger Löwe、Horst Kunz

  DOI：10.1002/ejoc.201500929

  日期：2015.9

  often contain N-methylated amino acids. These N-methylamino components enhance the metabolic stability and strongly influence the conformational behavior of these peptide drugs. N-Methyl-O-glycosyl amino acids, in particular, threonine and serine derivatives, are unknown so far. Fmoc-protected N-methyl-O-glycosyl-threonine and -serine building blocks, including sialyl TN antigens, have been synthesized

  肽类抗生素通常含有 N-甲基化氨基酸。这些 N-甲氨基成分增强了代谢稳定性并强烈影响这些肽药物的构象行为。N-甲基-O-糖基氨基酸，特别是苏氨酸和丝氨酸衍生物，迄今为止是未知的。Fmoc 保护的 N-甲基-O-糖基-苏氨酸和丝氨酸结构单元，包括唾液酸 TN 抗原，首次通过将 Fmoc 保护的 O-糖基氨基酸或其叔丁酯转化为相应的恶唑烷酮，然后还原开环。这些新成分被认为可用于构建具有延长生物半衰期的修饰粘蛋白糖肽抗肿瘤疫苗。
• Chemoenzymatic synthesis of glycosylphosphatidylinositol-anchored glycopeptides
  作者：Zhimeng Wu、Xueqing Guo、Zhongwu Guo

  DOI：10.1039/c0cc00828a

  日期：——

  MUC1 glycopeptide was efficiently coupled to glycosylphosphatidylinositol (GPI) derivatives by sortase A (SrtA), verifying that SrtA can accept sterically hindered glycopeptide as substrate for ligation with GPIs. This work has established a practical method for the chemoenzymatic synthesis of GPI-linked glycopeptides.

  MUC1 糖肽通过分选酶 A (SrtA) 与糖基磷脂酰肌醇 (GPI) 衍生物有效偶联，验证了 SrtA 可以接受空间位阻糖肽作为与 GPI 连接的底物。这项工作为化学酶法合成 GPI 连接的糖肽建立了一种实用的方法。