(2S,3S,3aR,7aR)-2-hydroxy-3-isopropyl-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one | 1383626-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,3aR,7aR)-2-hydroxy-3-isopropyl-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one
• 英文别名: (2S,3S,3aR,7aR)-2-hydroxy-7a-methyl-3-propan-2-yl-2,3,3a,4,6,7-hexahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 1383626-86-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: ZJTHUEKFROFQJT-MROQNXINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,3aR,7aR)-2-hydroxy-3-isopropyl-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 叔丁基锂 、 sodium acetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (-)-CSA 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 氘代氯仿 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 258.58h， 生成 (-)-nitidasin
  参考文献：
  名称：

  复杂二倍萜类化合物统一策略的演变：Astellatol 和 (−)-Nitidasin 全合成的进展

  摘要：

  Astellatol 和 niidasin 属于二倍半萜类化合物的一个子集，它们共享一个带有异丙基取代基的空间阻碍的反式茚烷基序。此外，这些天然产物具有有趣的多环系统，给化学合成带来了重大挑战。在此，详细介绍了我们的异丙基反式茚烷二倍萜类化合物立体选择性策略的演变。这些努力包括合成几个构建模块，从而能够研究该萜类亚类的所有分子，以及我们仿生合成星星醇的初始路线的高级中间体。这些发现为第二代和第三代 Astellatol 方法奠定了基础，最终实现了 (−)-nitidasin 的对映选择性全合成。特别是，精心策划了一系列底物控制的转化来安装目标分子的十个立构中心，并以收敛的方式锻造碳环主链。此外，还公开了星星醇合成的进展，并通过详细的量子力学计算提供了对一些观察到但意想不到的非对映选择性的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501423
• 作为产物：
  描述：

  (3'S,3a'R,7a'S)-3'-isopropyl-7a'-methylhexahydrospiro-([1,3]dioxolane-2,5'-inden)-1'(6'H)-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸 、 三正丁胺 、 (+)-monoisopinocampheylborane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.09h， 生成 (2S,3S,3aR,7aR)-2-hydroxy-3-isopropyl-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one 、 (1R,3S,3aR,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-3-propan-2-yl-2,3,3a,4,6,7-hexahydro-1H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  A Unified Approach to trans-Hydrindane Sesterterpenoids

  摘要：

  A synthetic approach to several sesterterpenoids containing an isopropyl trans-hydrindane system is presented. Its most remarkable feature is the stereochemical diversification of a common precursor through the choice of different hydrogenation conditions.

  DOI：

  10.1021/jo300726z

文献信息

• The Total Synthesis of (−)-Nitidasin
  作者：Daniel T. Hog、Florian M. E. Huber、Peter Mayer、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.201403605

  日期：2014.8.4

  Nitidasin is a pentacyclic sesterterpenoid with a rare 5‐8‐6‐5 carbon skeleton that was isolated from the Peruvian folk medicine “Hercampuri”. It belongs to a small class of sesterterpenoids that feature an isopropyl trans‐hydrindane moiety fused to a variety of other ring systems. As a first installment of our general approach toward these natural products, we report the total synthesis of the title

  Nitidasin是一种五环的酯类萜，具有稀有的5-8-6-5碳骨架，该骨架是从秘鲁民间医学“ Hercampuri”中分离出来的。它属于一小类酯类化合物，其特征是异丙基反式茚满部分与多种其他环系统稠合。作为我们对这些天然产物的一般方法的第一部分，我们报告了标题化合物的总合成。我们的立体选择性会聚路线包括将复杂的链烯基锂化合物添加到反式氢化丹酮中，然后进行化学选择性环氧化，闭环烯烃复分解和氧化还原调节。