(1R^*,1'R^*,7aR^*)-1-(1,5-dimethylhexyl)-7aβ-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one | 87530-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R^*,1'R^*,7aR^*)-1-(1,5-dimethylhexyl)-7aβ-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one
• 英文别名: (1S,7aS)-7a-methyl-1-[(2S)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,6,7-tetrahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 87530-52-7；88156-10-9；139758-25-1
• 化学式: C₁₈H₃₀O
• 分子量: 262.436
• InChiKey: IBQSVGDMPCSSNS-JCGIZDLHSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.8±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R^*,1'R^*,7aR^*)-1-(1,5-dimethylhexyl)-7aβ-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one 在 5percent Pd/BaSO₄ 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 氢气 、 sodium methylate 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 71.5h， 生成 ent-cholesterol
  参考文献：
  名称：

  通过类固醇C，D环侧链合成子全合成胆固醇。

  摘要：

  胆固醇的两种对映异构体中的一种（对-胆固醇）首次通过合成途径合成，该途径从含有D环和胆固醇整个侧链的前体开始。作为已报道的合成路线的一部分，一种普遍使用的方法可用于大规模（> 10 g）制备[1α（R *），7aα] -1-（1,5-二甲基己基）-1对映体，2,3,6,7,7a-六氢-7a-甲基-5H-茚满-5-一，C，D环侧链合成子，可用于合成维生素D（3），胆固醇的对映异构体，还开发了它们的类似物。使用导致对胆固醇的C，D环侧链合成子的对映体，从线性片段中精制A环和B环，然后将其线性环化以形成类固醇B环和A环。使用此路线，

  DOI：

  10.1021/jo025535k
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 钯 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones' reagent 、 sodium hydroperoxide 、 Celite 、 氢气 、 sodium acetate 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 乙酸酐 、 pyridinium chlorochromate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 21.5h， 生成 (1R^*,1'R^*,7aR^*)-1-(1,5-dimethylhexyl)-7aβ-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  Application of dithianylidene anions to the synthesis of de-ab-8-carbomethoxycholestan-9-one: a steroid and vitamin D synthon

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81790-6

文献信息

• Enantioselective construction of alicyclic bicyclo[3.1.0]hexane framework by double stereodifferentiation and its application for the synthesis of both enantiomers of vitamin D3 CD ring synthons
  作者：Mingqi He、Shinji Tanimori、Susumu Ohira、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00869-7

  日期：1997.9

  reaction was catalyzed by a chiral bis-oxazoline copper (l) complex 17. The absolute stereochemistry of each generated diastereomer (10f and 11f) was elucidated. Both enantiomers of the vitamin D3 CD ring synthons ((−)-21 and (+)-22) were synthesized from (−)-12 and (+)-13, respectively.

  在具有（R）-泛内酯作为手性助剂的手性不饱和α-重氮-β-酮酸酯9f的分子内环丙烷化中观察到良好的非对映选择性（85:15）。该反应由手性双-恶唑啉铜（l）配合物17催化。阐明了每种生成的非对映异构体（10f和11f）的绝对立体化学。维生素D 3 CD环合成子的两种对映体（（-）- 21和（+）- 22）分别由（-）- 12和（+）- 13合成。
• A Concise Synthesis of <i>ent</i>-Cholesterol
  作者：Jitendra D. Belani、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo702694g

  日期：2008.4.1

  ent-Cholesterol was synthesized in 16 steps,from commercially available (S)-citronellol. The overall yield for the synthesis was 2.0%. This route is amenable to gram-scale preparation of ent-cholesterol. Isotopic incorporation near the end of the synthesis was achieved using labeled methyl iodide. This synthesis is the most practical to date and will make ent-cholesterol more readily available to use as a probe of the function and metabolism of cholesterol.
• Synthesis of a Vitamin D₃ Hydrindan Ring−Side-Chain Building Block, Involving Tandem Conjugate Addition and Alkylation Reactions
  作者：Paweł Grzywacz、Stanisław Marczak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1021/jo9705834

  日期：1997.8.1

  Vitamin D-3 hydrindan ring-side-chain building block 4 (racemic) has been synthesized from ketene acetal 12 (derived from 6-methylheptanoic acid), 2-methylcyclopent-2-en-1-one (13), allyl methyl carbonate, and dimethyl methylphosphonate. The Mukaiyama-Michael conjugate addition of 12 and 13 yielded the adduct 11 (lk) accompanied by ca. 10% of its diastereomer. Allylation of 11 with allyl methyl carbonate in the presence of palladium catalyst afforded 10. The latter was transformed into enol lactone 26, which on treatment with 2 equiv of lithium dimethyl methylphosphonate and then 1 equiv of acetic acid provided 4.
• Total Synthesis of <i>e</i><i>nt</i>-Cholesterol via a Steroid C,D-Ring Side-Chain Synthon
  作者：Xin Jiang、Douglas F. Covey

  DOI：10.1021/jo025535k

  日期：2002.7.1

  7a-hexahydro-7a-methyl-5H-inden-5-one, C,D ring-side chain synthons that can be used for the synthesis of enantiomers of vitamin D(3), cholesterol, and their analogues was also developed. Using the enantiomer of the C,D-ring side-chain synthon that leads to ent-cholesterol, the A- and B-rings were elaborated from a linear fragment that is sequentially cyclized to form the steroid B- and A-rings. Using

  胆固醇的两种对映异构体中的一种（对-胆固醇）首次通过合成途径合成，该途径从含有D环和胆固醇整个侧链的前体开始。作为已报道的合成路线的一部分，一种普遍使用的方法可用于大规模（> 10 g）制备[1α（R *），7aα] -1-（1,5-二甲基己基）-1对映体，2,3,6,7,7a-六氢-7a-甲基-5H-茚满-5-一，C，D环侧链合成子，可用于合成维生素D（3），胆固醇的对映异构体，还开发了它们的类似物。使用导致对胆固醇的C，D环侧链合成子的对映体，从线性片段中精制A环和B环，然后将其线性环化以形成类固醇B环和A环。使用此路线，
• Application of dithianylidene anions to the synthesis of de-ab-8-carbomethoxycholestan-9-one: a steroid and vitamin D synthon
  作者：Frederick E. Ziegler、James J. Mencel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81790-6

  日期：1983.1