1-[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,13R,14S,15S)-10-hydroxy-9,14,15-trimethyl-4',5-bis(phenylmethoxy)spiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]propan-2-one | 552890-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,13R,14S,15S)-10-hydroxy-9,14,15-trimethyl-4',5-bis(phenylmethoxy)spiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]propan-2-one
• CAS: 552890-55-8
• 化学式: C₃₅H₄₆O₈
• 分子量: 594.745
• InChiKey: JLPRNTOAJNDXMS-OINUZZPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,13R,14S,15S)-10-hydroxy-9,14,15-trimethyl-4',5-bis(phenylmethoxy)spiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]propan-2-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.33h， 生成 3-[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9R,10S,11R,13R,14S,15S)-4',5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9,14,15-trimethyl-10-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]prop-1-en-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  融合合成的瓜瓜毒素的右手部分。

  摘要：

  [反应：见正文]通过在八元I环上引入立体中心，通过完全的立体控制，可以实现西瓜毒素（HIJKLM环系统）右手部分的收敛合成。关键步骤是Sonogashira偶联，二甲双胍络合，分子内共轭物加成以及内烯烃的氢化以提供39-α-甲基。

  DOI：

  10.1021/ol0600741
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 biscobalthexacarbonyl-2-methyl-but-3-yn-2-ol 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 disodium hydrogenphosphate 、 AD-mix-α 、 sodium hypophosphite 、 正丁基锂 、 Co(CO)8 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 甲基磺酰胺 、 Am,berlyst 15E(R) 、 Amberlist 15E(R) 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 sodium methylate 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 异丁酸 、 汞 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙二醇甲醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、399.97 Pa 条件下， 反应 386.16h， 生成 1-[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,13R,14S,15S)-10-hydroxy-9,14,15-trimethyl-4',5-bis(phenylmethoxy)spiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  西瓜毒素JKLM环片段的合成

  摘要：

  从糖衍生物开始已经实现了LM-环片段的立体选择性合成。JKLM环片段的立体选择性合成是通过两个部分之间的偶联实现的，包括异源共轭物加成，乙炔钴络合物介导的七元醚环形成以及螺酮缩合反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00873-1

文献信息

• Synthesis of JKLM Ring Fragment of Ciguatoxin via Acetylene-Cobalt Strategy
  作者：Minoru Isobe、Takayuki Baba

  DOI：10.1055/s-2003-37533

  日期：——

  A stereoselective synthesis of the JKLM ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex and spiroketalization reaction.

  通过异共轭加成、乙炔钴络合物介导的七元醚环形成和螺酮化反应，两个片段之间的偶联实现了 JKLM 环片段的立体选择性合成。
• Synthesis of the JKLM-ring fragment of ciguatoxin
  作者：Takayuki Baba、Guobin Huang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00873-1

  日期：2003.8

  A stereoselective synthesis of the LM-ring fragment has been achieved starting from a sugar derivative. A stereoselective synthesis of the JKLM-ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, and spiroketalization reaction.

  从糖衍生物开始已经实现了LM-环片段的立体选择性合成。JKLM环片段的立体选择性合成是通过两个部分之间的偶联实现的，包括异源共轭物加成，乙炔钴络合物介导的七元醚环形成以及螺酮缩合反应。
• Convergent Synthesis of the Right-Hand Segment of Ciguatoxin
  作者：Akinari Hamajima、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol0600741

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] A convergent synthesis of the right-hand half of ciguatoxin (the HIJKLM ring system) has been achieved with complete stereocontrol in the introduction of the stereocenters on the eight-membered I ring. Key steps are Sonogashira coupling, dicobalt complexation, intramolecular conjugate addition, and hydrogenation of an endo-olefin to provide the 39-alpha-methyl group.

  [反应：见正文]通过在八元I环上引入立体中心，通过完全的立体控制，可以实现西瓜毒素（HIJKLM环系统）右手部分的收敛合成。关键步骤是Sonogashira偶联，二甲双胍络合，分子内共轭物加成以及内烯烃的氢化以提供39-α-甲基。