2-<(5R)-9-<(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-1-yl>-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl>-4-methoxy-5-methylbenzoic acid | 104705-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-<(5R)-9-<(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-1-yl>-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl>-4-methoxy-5-methylbenzoic acid
• 英文别名: 2-{(5R)-9-{(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl}-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(E)-nonatrien-1-yl}-4-methoxy-5-methylbenzoic acid；2-[(5R)-9-((2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-1-yl)-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl]-4-methoxy-5-methylbenzoic acid
• CAS: 104705-98-8
• 化学式: C₃₂H₄₆O₆
• 分子量: 526.714
• InChiKey: HGSHGJZNQAMCJX-DLVBHNJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  85.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(5R)-9-<(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-1-yl>-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl>-4-methoxy-5-methylbenzoic acid 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 EtSH*DMF 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 milbemycin β₃
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 7-(4-methoxyphenoxy)hept-2-ynoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium on activated charcoal 、 甲基磺酰胺 、 Pd₂(dba)3*HCl 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 甲酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 18-冠醚-6 、 [(^cC₈H₁₄)2IrCl]2 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 异丙基氯化镁 、 四苯硼钠 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 三环己基膦 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~83.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 134.92h， 生成 2-<(5R)-9-<(2R,4R,6R,8R,9S)-4-hydroxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undec-1-yl>-1,5,7-trimethyl-1(E),3(E),7(Z)-nonatrien-1-yl>-4-methoxy-5-methylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过迭代不对称水合方法从头不对称合成milbemycin beta3。

  摘要：

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol061439k

文献信息

• Total synthesis of (+)-milbemycin β₃
  作者：Stephen V. Attwood、Anthony G. M. Barrett、Robin A. E. Carr、Geoffrey Richardson

  DOI：10.1039/c39860000479

  日期：——

  (+)-Milbemycin β3(1) was prepared by total synthesis from (6S,8R,9S)-methyl 8,9-dimethyl-4-oxo-1,7-dioxaspiro[5.5]undeco-2-ene-2-carboxylate (2), (4R,6R)-4-methyl-6-phenylsulphonyl-(E)-hept-2-en-1-ol (3a), and 2-ethyl-4-methoxy-5-methylbenzoic acid (4) using Julia–Lythgoe and benzylic anion chemistry to establish the carbon framework and a Mitsunobu reaction to close the lactone ring.

  （+） -米尔倍霉素β 3（1），由（6制备通过全合成小号，8 - [R 9小号） -甲基-8,9-二甲基-4-氧代-1,7-二氧杂螺[5.5] undeco -2-烯-2-羧酸酯（2），（4 R，6 R）-4-甲基-6-苯基磺酰基-（E）-庚-2-烯-1-醇（3a）和2-乙基-4-甲氧基-5-甲基苯甲酸（4）使用Julia–Lythgoe和苄基阴离子化学方法建立碳骨架，并经Mitsunobu反应关闭内酯环。
• Total synthesis of (+)-milbemycin .beta.3
  作者：Anthony G. M. Barrett、Robin A. E. Carr、Stephen V. Attwood、Geoffrey Richardson、Nigel D. A. Walshe

  DOI：10.1021/jo00375a017

  日期：1986.12