clausine E | 182261-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: clausine E
• 英文别名: methyl 1-hydroxy-9H-carbazole-3-carboxylate
• CAS: 182261-83-2
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₃
• 分子量: 241.246
• InChiKey: ZWPODTIRGFOENJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215-216.5 °C
• 沸点：
  512.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.400±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  存放在2-8℃的环境中，应保持干燥并密封。

制备方法与用途

clausene E 是一种生物碱，它能抑制脂肪量和肥胖相关蛋白（FTO）的去甲基化酶活性。此外，黄嘌呤 E 还能够抑制滑膜细胞及癌细胞的增殖。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  clausine E 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 ammonium acetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 105.0h， 生成 1,5-二甲基-6H-吡啶并[4,3-b]咔唑
  参考文献：
  名称：

  Divergent Syntheses of Carbazole Alkaloids

  摘要：

  从常见的中间体甲基1-羟基-9H-咔唑-3-羧酸甲酯出发，开发了合成murrayaquinone A，olivacine和N-甲基卡洛三酮B的路线。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610185
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(1'H-indol-3'-yl)-3-(methoxycarbonyl)but-3-enoic acid 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到clausine E
  参考文献：
  名称：

  咔唑生物碱克劳塞恩，吲唑啉，克劳兰辛M和克劳塞琳D的不同合成

  摘要：

  我们描述了克劳萘平，吲唑啉，青草碱M的第一个总合成物，以及通过发散法合成克劳那林D的新颖合成路线。关键步骤涉及TFAA介导的分子内酰化反应，以构建咔唑核，随后进行克莱森重排，以生成关键中间体，以进一步精制目标分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00729

文献信息

• Lateral Lithiation-Initiated Annulations in the Synthesis of 1-Oxygenated Carbazole Alkaloids and a Cycloheptacarbazole
  作者：Dipakranjan Mal、Amit Jana、Pallab Pahari

  DOI：10.1055/s-0031-1290380

  日期：2012.7

  Anionic [4+2] annulation of lithiated furoindolones with dimethyl maleate followed by selective demethoxycarbonylation provides an efficient synthetic route to 3-methoxycarbonylcarbazoles. The route has led to the straightforward synthesis of two natural products, namely clausine E, mukonine, and their 4-prenyl analogues. A new route to cyclohepta[d,e,f]carbazole was also uncovered during the investigations

  锂化呋喃吲哚酮与马来酸二甲酯的阴离子 [4+2] 环化，然后选择性脱甲氧基羰基化为 3-甲氧基羰基咔唑提供了一种有效的合成途径。该路线导致直接合成两种天然产物，即 clausine E、mukonine 及其 4-异戊二烯类似物。在调查过程中还发现了一条获得环庚 [d,e,f] 咔唑的新途径。
• Total synthesis of diverse oxygenated carbazoles by modified aromatization using molecular iodine
  作者：Vivek T. Humne、Mahavir S. Naykode、Monica H. Ghom、Pradeep D. Lokhande

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.002

  日期：2016.2

  A convenient route has been developed for mono and dioxygenated carbazole alkaloids from 1-oxotetrahydrocarbazoles. The key step of the synthetic route is the aromatic process of 1-oxotetrahydrocarbazoles using molecular iodine. To our knowledge, this is the first report to manifest a direct synthesis of clausine E, mukonine, mukoeic acid and mukoline, from readily available ester-containing building

  对于1-氧四氢咔唑的单和双氧化咔唑生物碱，已经开发了一种简便的方法。合成路线的关键步骤是使用分子碘进行的1-氧四氢咔唑的芳香化工艺。据我们所知，这是第一个通过费歇尔-保时捷方法从易得的含酯结构单元中直接合成克劳斯碱E，鼠李糖碱，鼠李酸和鼠李碱的报告。
• Palladium‐Catalyzed Regioselective Synthesis of 1‐Hydroxycarbazoles Under Aerobic Conditions
  作者：So Won Youn、Young Ho Kim、Yoon Hyung Jo

  DOI：10.1002/adsc.201801265

  日期：2019.2

  A palladium‐catalyzed aerobic C−H amidation of N‐Ts‐2‐amino‐3′‐hydroxylbiaryls has been developed to afford a diverse range of 1‐hydroxycarbazoles with high regioselectivity and efficiency. This protocol benefits from operational simplicity, robustness, and sustainability with the use of ambient air as the sole terminal oxidant. Further elaboration of the products obtained from this process provides

  已开发出钯催化的N -Ts-2-氨基-3'-羟基联芳基的好氧CH H酰胺化反应，以提供具有高区域选择性和效率的各种1-羟基咔唑。通过使用环境空气作为唯一的终端氧化剂，该协议得益于操作简便，稳健性和可持续性。从该方法获得的产物的进一步精制提供了容易获得各种咔唑生物碱的方法，包括咔唑醌和双咔唑。提出了一种机制，涉及在2-氨基-3'-羟基联芳基的更受空间阻碍的C2'-位置的双指导基团辅助区域选择性CH活化。
• The first total synthesis of potent antitumoral (±)-mafaicheenamine A, unnatural 6-fluoromafaicheenamine A and expedient synthesis of clausine E
  作者：Yasir Abbas、Muhammad Mansha、Nisar Ullah

  DOI：10.1039/c6ra03242g

  日期：——

  synthesis of potent antitumoral mafaicheenamine A (1) and its unnatural analogue, 6-fluoromafaicheenamine A (2) have been accomplished. An expedient synthesis of clausine E, a key intermediate in the course of synthesis of 1 and 2, was achieved in three steps from commercially available methyl 4-amino-3-(benzyloxy)benzoate (10) by copper-catalyzed N-arylation with aryllead triacetate, followed by cyclodehydrogenation

  强效的抗肿瘤mafaicheenamine A（第一全合成1）和它的非天然类似物，6- fluoromafaicheenamine A（2）已经完成。通过铜催化的N-芳基化反应，从市售的4-氨基-3-（苄氧基）苯甲酸甲酯（10）中分三步实现了合成1和2的关键中间产物clausine E的简便合成。芳基三乙酸铅，然后在乙酸钯（II）催化下将所得的二芳基胺进行环脱氢。此外，钯催化的克劳斯碱E的O-异戊二烯化和随后的O微波辐照下的-Claisen重排产生了高级中间体C-异戊烯化苯酚，该中间体最终进行氧化环化反应以构建二氢异香豆素单元，从而从10分别以12％和15％的总收率合成1和2。。
• Enantioselective Alkoxycyclization of 1,6‐Enynes with Gold(I)‐Cavitands: Total Synthesis of Mafaicheenamine C
  作者：Inmaculada Martín‐Torres、Gala Ogalla、Jin‐Ming Yang、Antonia Rinaldi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202017035

  日期：2021.4.19

  cyclization has been applied for the first total synthesis of carbazole alkaloid (+)‐mafaicheenamine C and its enantiomer, establishing its configuration as R. The cavity effect was also evaluated in the cycloisomerization of dienynes. A combination of experiments and theoretical studies demonstrates that the cavity of the gold(I) complexes forces the enynes to adopt constrained conformations, which results

  手性金 (I)-空穴配合物已被开发用于 1,6-烯炔的对映选择性烷氧基环化。这种对映选择性环化已应用于咔唑生物碱(+)-mafaicheenamine C及其对映体的首次全合成，确定其构型为R。在二炔的环异构化中也评估了空腔效应。实验和理论研究相结合表明，金（I）配合物的空腔迫使烯炔采用受约束的构象，从而导致观察到的高区域选择性和立体选择性。