德卡林碱 | 54354-62-0

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 德卡林碱
• 英文名称: decarine
• 英文别名: 1-methoxy-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-c]phenanthridin-2-ol；Decarin；1-methoxy-[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridin-2-ol
• CAS: 54354-62-0
• 化学式: C₁₉H₁₃NO₄
• 分子量: 319.317
• InChiKey: GJJFWGQGJJGJEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  243-244.5 °C
• 沸点：
  588.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.460±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥，密封保存。

制备方法与用途

Decarine是一种可以从Zanthoxylum simulans中分离出的生物碱。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  德卡林碱 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 O-benzyl-N-methyldecarine sulphate
  参考文献：
  名称：

  Ishii, Hisashi; Ishikawa, Tsutomu; Lu, Sheng-Teh, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 8, p. 1769 - 1774

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-(benzyloxy)-2-formylphenyl ethyl carbonate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氨 、 溴 、 potassium carbonate 、 potassium amide 、 溶剂黄146 、 potassium bromide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 德卡林碱
  参考文献：
  名称：

  Benzyne cyclization route to benzo[c]phenanthridine alkaloids. Synthesis of chelerythrine, decarine, and nitidine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00243a020

文献信息

• Modular and Divergent Syntheses of Protoberberine and Protonitidine Alkaloids
  作者：Kai Liu、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04310

  日期：2021.2.19

  A modularly convergent and divergent strategy was established for the family synthesis of both protoberberine and protonitidine alkaloids. The robust, scalable, and flexible synthetic route featured a collective preparation of protoberberine and protonitidine alkaloids from a common isoquinoline assembled from pyridyne as the key synthon, which was based on the selective N–C or C–C cyclization via

  建立了模块化的收敛和发散策略，用于原小ber碱和质子碱生物碱的家族合成。健壮，可扩展且灵活的合成路线的特征是，由吡啶炔装配的常见异喹啉作为关键合成子，共同制备原小ber碱和质子碱生物碱，这是基于通过不同过程进行的选择性N-C或C-C环化。通过该策略，全面获得了20个原小ber碱生物碱，5个质子碱生物碱和11个具有不同取代基的类似物。
• A Short Total Synthesis of Benzophenanthridine Alkaloids via a Rhodium(III)-Catalyzed C–H Ring-Opening Reaction
  作者：Narasingan Aravindan、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01612

  日期：2021.11.5

  The biologically important naturally available benzophenanthridines were prepared efficiently in three steps with overall good yields. A new synthetic methodology involving a rhodium(III) catalyzed redox-neutral ring-opening of 7-azabenzonorbornadienes with aromatic aldoximes is developed to synthesize the target molecules. The developed C–H ring-opening reaction is highly diastereoselective and compatible

  生物学上重要的天然可利用的苯并菲啶通过三个步骤有效制备，总体收率良好。开发了一种新的合成方法，涉及铑 (III) 催化的 7-氮杂苯并降冰片二烯与芳香醛肟的氧化还原中性开环，以合成目标分子。开发的 C-H 开环反应具有高度的非对映选择性，并且与各种敏感的官能团取代的芳族醛肟以及取代的 7-氮杂苯并降冰片二烯兼容。开环产物通过 HCl 水解转化为高度敏感的 13,14-脱氢苯并菲啶衍生物。随后，13,14-脱氢苯并菲啶在 DDQ 存在下转化为具有重要生物学意义的苯并菲啶生物碱。
• 一种模块化地多样性地合成苯并菲啶类和原小檗碱类生物碱的方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN112851661B

  公开（公告）日：2022-12-06

  本发明公开了一种模块化地多样性地调控合成苯并菲啶类和原小檗碱类生物碱的方法，所述方法通过改进高碘盐离去基团的取代基，在相对温和的叔丁醇钾的作用下产生吡啶炔，与双烯体发生[4+2]环加成反应，得到一类多取代的异喹啉环前体化合物。通过开发新型的铱催化交叉偶联的方法实现这类异喹啉环前体的开环及芳构化，高效合成具有连接能力的多取代的异喹啉环类化合物，随后与一类高活性的多取代的环状硼酸发生偶联，继而得到一类3‑芳基异喹啉高级中间体。通过两种不同化学原理的应用，实现对这类3‑芳基异喹啉高级中间体的调控，模块化地多样性地高效地合成苯并菲啶类和原小檗碱类生物碱。
• Concise Synthesis of Fagaridine and Decarine, Phenolic Benzo[c]-phenanthridine Alkaloids, Using the Palladium-assisted Biaryl Coupling Reaction
  作者：Takashi Harayama、Tomonori Sato、Yuichiro Nakano、Hitoshi Abe、Yasuo Takeuchi

  DOI：10.3987/com-02-s35

  日期：——

  Total synthesis of fagaridine (5) and decarine (6), phenolic benzo[c]phenanthridine alkaloids, was accomplished via the aryl-aryl coupling reaction of bromo amides protected by an isopropyl group with palladium, followed by reduction with LiAlH 4 and treatment with conc. HCl.

  通过异丙基保护的溴酰胺与钯的芳基-芳基偶联反应，然后用 LiAlH 4 还原并用浓 盐酸。
• Studies on the chemical constituents of rutaceous plants. LV. The development of a versatile method for the synthesis of antitumor-active benzo(c)phenanthridine alkaloids. 5. A new method for quaternization of the benzo(c)phenanthridine nucleus.
  作者：HISASHI ISHII、TSUTOMU ISHIKAWA、YUHICHIRO ICHIKAWA、MITSUGI SAKAMOTO、MUNEKAZU ISHIKAWA、TSUTOMU TAKAHASHI

  DOI：10.1248/cpb.32.2984

  日期：——

  A versatile method of synthesis of the quaternary benzo [c] phenanthridine alkaloid (1), having a tertiary benzo [c] phenanthridine skeleton, from the norbase (3) is described. Treatment of the norbase (3) with sodium borohydride in formic or in acetic acid gave the N-methyl-(5) or the N-ethyl-(7) dihydrobase, respectively, in good yield. The N-methyldihydrobase (5) could also be prepared by treatment of the norbase (3) with sodium borohydride and dimethyl sulfate in hexamethylphosphoric triamide. The dihydrobases (5 and 7) were readily convertible to the corresponding quaternary benzo [c] phenanthridine alkaloids by oxidation with Jones reagent or with 2, 3-dichloro-5, 6-dicyano-1, 4-benzoquinone (DDQ) in good yields. In addition, we found that the air-oxidation of the carbanions derived from the ψ-cyanides (11) of the quaternary bases (1) gave the corresponding oxybases (10) in excellent yields.

  本文介绍了一种从硼酸基（3）合成具有三级苯并[c]菲啶骨架的四级苯并[c]菲啶生物碱（1）的通用方法。用硼氢化钠在甲酸或乙酸中处理去甲基 (3)，可分别得到 N-甲基-(5)或 N-乙基-(7)二氢化酶，收率很高。在六甲基磷酸三酰胺中用硼氢化钠和硫酸二甲酯处理硼氢化钠碱（3），也可以制备出 N-甲基二氢化酶（5）。用琼斯试剂或 2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ）进行氧化，二氢化酶（5 和 7）很容易转化为相应的季苯并[c]菲啶生物碱，而且收率很高。此外，我们还发现，通过空气氧化从季铵盐碱（1）的ψ-氰化物（11）中得到的碳离子，可以得到相应的氧碱（10），而且收率极高。