2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-甲醛 | 7427-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-甲醛
• 英文名称: (2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-en-1-yl))cyclopropane-1-carbaldehyde
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclopropane-1-carbaldehyde；chrysanthemyl aldehyde；chrysanthemal；2,2-dimethyl-3-(2-methyl-propenyl)-cyclopropanecarbaldehyde；chrysanthemic aldehyde；2,2-Dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 7427-85-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: NQLKPDBZZUIQGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-甲醛 在 sodium hydroxide 、 silver nitrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到菊甲酸
  参考文献：
  名称：

  通过氮杂-二-π-甲烷重排的拟除虫菊酯中存在的环丙烷羧酸的新光化学合成

  摘要：

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00527-f
• 作为产物：
  描述：

  菊甲酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 锌 、 二甲基二碳酸盐 、 二苯基硅烷 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.25h， 以35%的产率得到2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  镍催化的羧酸选择性还原为醛

  摘要：

  将羧酸直接还原为醛是有机合成中的基本转变。空气稳定的Ni预催化剂，作为活化剂的二碳酸二甲酯和硅烷还原剂的结合可有效降低多种底物（包括药学上相关的结构）的收率，并且不会过度还原成醇。而且，该方法学是可扩展的，允许获得氘代醛，并且还与一锅使用醛产品兼容。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02779

文献信息

• ATP3 and MTP3: Easily Prepared Stable Perruthenate Salts for Oxidation Applications in Synthesis
  作者：Peter W. Moore、Christopher D. G. Read、Paul V. Bernhardt、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.201800531

  日期：2018.3.26

  commercial catalyst supply. However, the mild instability of TPAP creates preparation, storage, and reaction reproducibility issues, due to unpreventable slow decomposition. In search of attributes conducive to catalyst longevity an extensive range of novel perruthenate salts were prepared. Subsequent evaluation unearthed a set of readily synthesized, bench stable, phosphonium perruthenates (ATP3 and

  该魔网格里菲斯四ñ丙基过钌酸铵（TPAP）催化剂已被合成界广泛采用，主要用于将醇氧化为醛和酮，还用于多种其他合成转化（例如二醇裂解，异构化，亚胺形成和杂环合成）。在广泛的反应范围，官能团耐受性，温和条件和商业催化剂供应上已经锻造了这种受欢迎度。但是，由于无法防止的缓慢分解，TPAP的轻度不稳定会导致制备，储存和反应重现性问题。为了寻找有利于催化剂寿命的属性，制备了多种新颖的过硼酸盐。随后的评估发现了一组易于合成，稳定的台式过氧化磷鎓（ATP3和MTP3），它们反映了TPAP的反应活性，
• Organic reactions in a solid matrix—V
  作者：R.P. Singh、H.N. Subbarao、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(79)88010-2

  日期：1979.1

  Pyridinium chromate-on-silica gel, and chromic acid-on-silica gel are described and evaluated as convenient off-the-shelf reagents for efficient oxidation of a variety of secondary and primary alcohols. Pyridinium chromate-on-silica gel can be safely used for the oxidation of alcohols containing acid-labile functions.

  描述和评价了吡啶鎓硅胶铬酸盐和硅胶铬酸盐，它们是方便有效的现成试剂，可有效氧化多种仲醇和伯醇。铬酸吡啶鎓硅胶可以安全地用于氧化含酸不稳定官能团的醇。
• Multicatalytic Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Alkenes by Sequential Isomerization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.8b02134

  日期：2018.4.4

  patterns to deliver products with high control of the newly generated C═C bond. A highly enantioselective variant of this [Ir/Ni] sequence has been established using a chiral iridium precatalyst. A complementary [Pd/Ni] catalytic sequence has been optimized for alkenyl methyl ethers with a remote C═C bond. The final alkenes were isolated with a lower level of stereocontrol. Upon proper choice of the Grignard

  从容易获得的烯基甲基醚开始，描述了通过两个互补的多催化顺序异构化/交叉偶联序列立体选择性制备高度取代的烯烃。当独立考虑时，这些序列的两个基本步骤都是具有挑战性的过程。鉴定出一种用于烯丙基甲基醚立体选择性异构化的阳离子铱催化剂，并发现它与镍催化剂相容，用于随后原位生成的甲基乙烯基醚与各种格氏试剂的交叉偶联。该方法与敏感的官能团和多种烯烃取代模式兼容，以提供高度控制新生成的 C=C 键的产品。已经使用手性铱预催化剂建立了该 [Ir/Ni] 序列的高度对映选择性变体。互补的 [Pd/Ni] 催化序列已针对具有远程 C=C 键的烯基甲基醚进行了优化。最终的烯烃以较低的立体控制水平分离。在正确选择格氏试剂后，我们证明了 C(sp2)-C(sp2) 和 C(sp2)-C(sp3) 键可以通过两种系统构建，提供传统方法难以获得的产品。
• Preparation and use of tetra-n-butylammonium per-ruthenate (TBAP reagent) and tetra-n-propylammonium per-ruthenate (TPAP reagent) as new catalytic oxidants for alcohols
  作者：William P. Griffith、Steven V. Ley、Gwynne P. Whitcombe、Andrew D. White

  DOI：10.1039/c39870001625

  日期：——

  Tetra-n-butylammonium per-ruthenate (Bun4N)(RuO4) and tetra-n-propylammonium per-ruthenate (Prn4N)(RuO4), with N-methylmorpholine N-oxide, function as mild catalytic oxidants for the high yield conversion of alcohols to aldehydes and ketones and are competitive with more conventional reagents.

  过钌酸四正丁基铵（Bu n 4 N）（RuO 4）和过钌四正丙基铵过钌酸（Pr n 4 N）（RuO 4），具有N-甲基吗啉N-氧化物，起轻度催化作用氧化剂，可将醇类高产率地转化为醛类和酮类，并且与更常规的试剂竞争。
• An isocyanide ligand for the rapid quenching and efficient removal of copper residues after Cu/TEMPO-catalyzed aerobic alcohol oxidation and atom transfer radical polymerization
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Jakub Piątkowski、Wojciech Nogaś、Francesca Lorandi、Saigopalakrishna S. Yerneni、Marco Fantin、Anna Ruszczyńska、Alan E. Enciso、Ewa Bulska、Karol Grela、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1039/d0sc00623h

  日期：——

  Transition metal catalysts play a prominent role in modern organic and polymer chemistry, enabling many transformations of academic and industrial significance. However, the use of organometallic catalysts often requires the removal of their residues from reaction products, which is particularly important in the pharmaceutical industry. Therefore, the development of efficient and economical methods

  过渡金属催化剂在现代有机和高分子化学中起着重要作用，使许多具有学术和工业意义的转变成为可能。但是，使用有机金属催化剂通常需要从反应产物中除去其残留物，这在制药工业中尤其重要。因此，开发有效且经济的去除金属污染的方法至关重要。在本文中，我们证明了可商购的1,4-双（3-异氰基丙基）哌嗪可用作Cu / TEMPO醇好氧氧化（Stahl氧化）和原子转移自由基聚合中的高效淬灭剂（QA）和铜清除剂。 ATRP）。质量检查的补充立即在各种条件下终止Cu介导的反应，形成易于与小分子和大分子分离的铜络合物。醛的纯化方案基于添加少量硅胶，然后进行质量检查和过滤。使用原位合成的QA @ SiO 2生成的铜含量通常低于5 ppm。聚合物的纯化仅涉及在THF中添加QA，然后进行过滤，即使在催化剂负载量较高的ATRP之后，也导致铜含量非常低的聚合物。此外，添加QA可以完全防止氧化炔烃-炔烃（Glaser）偶联。虽然