4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚 | 27335-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚
• 中文别名: 右旋反式蒈醛酸甲酯
• 英文名称: methyl (1R,3R)-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1R)-trans-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropane carboxylate；Methyl trans-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；methyl (1R,3R)-3-formyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 27335-33-7
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: KVSRWNPBUMDYOQ-RITPCOANSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

制备方法与用途

化学性质
本品为油状液体，在82～84℃/1.86kPa下沸腾，并且不溶于水。它能溶于乙醇、甲醇和甲苯等溶液。

用途
右旋反式蒈醛酸甲酯是制备1R-顺式蒈醛酸内酯的原料，进一步可用于合成溴氰菊酯。

生产方法
以(±)反式菊酸为原料，先用L-(+)-苏型对硝基苯基-2-N,N-二甲氨基-1,3-丙二醇作为拆分剂进行拆分，得到右旋反式菊酸。随后与甲醇酯化反应生成1R-反式菊酸甲酯。

将1R-反式菊酸甲酯的溶液通入臭氧，并保持反应温度在-10～12℃之间。使用KI淀粉试纸检验反应终点后，加入还原剂分解过氧化物，得到缩醛酯。最后，在水和冰醋酸混合溶剂中进行水解，从而制备出右旋反式蒈醛酸甲酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 83.34h， 生成 Methyl-(6Z,9E,11E)-(5-methoxy-8,8-dimethyl-6,9,11-heptadecatrienoat)
  参考文献：
  名称：

  由3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷甲酸甲酯合成前列腺素

  摘要：

  各自包含2，2-二甲基环丙烷基团的前列腺素9c，21a，b和22a，b从醛1开始合成。在9a的情况下，发生THP保护基的质子催化裂解。改为向沟槽10和11开三环。在碳正离子重排之后，在16a，b处，形成二烯18a，b。发现血栓素A 2拮抗剂与21b。

  DOI：

  10.1002/jlac.198619860903
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4,4-dimethoxy-2-butenoate 在 高氯酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚
  参考文献：
  名称：

  菊酯及其类似物合成的新设计以及“梨酸酯”合成的新设计

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4039(76)80180-3

文献信息

• Thiourea, A convenient reagent for the reductive cleavage of olefin ozonolysis products
  作者：Deepa Gupta、Raghavan Soman、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80187-7

  日期：1982.1

  A convenient procedure for the preparation of aldehydes, in good to excellent yields, from suitable olefins by ozonolysis in methanol, followed by exposure of the resulting products to thiourea, is described.

  描述了一种通过合适的烯烃在甲醇中进行臭氧分解，然后将所得的产物暴露于硫脲中，以良好的产率至优异的产率制备醛的简便方法。
• Pyrimidine substituted-2,2-dimethylcyclopropane carboxylates useful for
  申请人：Imperial Chemical Industries PLC

  公开号：US04661488A1

  公开（公告）日：1987-04-28

  A compound of formula: ##STR1## wherein R.sup.2 represents an .alpha.-branched alkyl group containing from 3 to 6 carbon atoms, and R represents either (a) hydroxy, halo or alkoxy of up to six carbon atoms, or (b) the group --OR.sup.1 where R.sup.1 is the residue of an alcohol of formula R.sup.1 OH which forms an insecticidal ester with chrysanthemic acid, permethrin acid or cyhalothrin acid. The compounds have insecticidal and acaricidal properties.

  一种化合物的化学式：##STR1## 其中 R.sup.2 代表含有 3 到 6 个碳原子的 .alpha.-支链烷基基团，R 代表 (a) 羟基、卤素或最多六个碳原子的烷氧基，或 (b) --OR.sup.1 域，其中 R.sup.1 是具有化学式 R.sup.1 OH 的醇的残基，与菊酯酸、氯氰菊酯酸或氰戊菊酯酸形成杀虫酯。这些化合物具有杀虫和杀螨性能。
• Process for Producing 3-(2-Cyano-1-propenyl)-2,2- Dimethylcyclopropanecarboxylic Acid or Salt Thereof
  申请人：Uekawa Toru

  公开号：US20120016150A1

  公开（公告）日：2012-01-19

  A process for producing comprising reacting a 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and propionitrile in the presence of a base to obtain 3-(2-cyano-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid or its salt.

  生产过程包括在碱的存在下，通过将3-甲酰基-2,2-二甲基环丙基羧酸酯和丙腈反应，得到3-(2-氰丙烯基)-2,2-二甲基环丙基羧酸或其盐。
• Total Syntheses of All Six Chiral Natural Pyrethrins: Accurate Determination of the Physical Properties, Their Insecticidal Activities, and Evaluation of Synthetic Methods
  作者：Momoyo Kawamoto、Mizuki Moriyama、Yuichiro Ashida、Noritada Matsuo、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02767

  日期：2020.3.6

  I were synthesized. Three alternative syntheses of (±)-jasmololone were investigated (methods utilizing Piancatelli rearrangement, furan transformation, and 1-nitropropene transformation). Insecticidal activity assay (KD50 and IC50) against the common mosquito (Culex pipiens pallens) revealed that (i) pyrethrin I > pyrethrin II, (ii) pyrethrin I (II) > cinerin I (II) ≫ jasmolin I (II), and (iii) "natural"

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I
• Structures and conformations of (–)-isobicyclogermacrenal and (–)-lepidozenal, two key sesquiterpenoids of the cis- and trans-10,3-bicyclic ring systems, from the liverwort Lepidozia vitrea : X-ray crystal structure analysis of the hydroxy derivative of (–)-isobicyclogermacrenal
  作者：Akihiko Matsuo、Hirōshi Nozaki、Naoji Kubota、Seiryo Uto、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1039/p19840000203

  日期：——

  The structures and absolute configurations of the two sesquiterpene aldehydes, (–)-isobicyclogermacrenal (1) and (–)-lepidozenal (2), which were isolated from the liverwort Lepidozia vitrea, have been determined on the basis of chemical and spectroscopic evidence to be (6R,7S)-6,11-cyclogermacra-1(10)-E,4E-dien-14-al and (6R,7S)-lepidoza-1 (10)E,4E-dien-14-al, consisting of the cis- and trans-10,3-bicyclic

  根据化学和光谱学证据确定了两种从倍叶草Lepidozia vitrea分离得到的倍半萜烯醛（–）-异双环germacrenal（1）和（–）-lepidozenal（2）的结构和绝对构型。是（6 - [R，7小号）-6,11- cyclogermacra-1（10） - ë，4 ë -二烯-14-人，（6 - [R，7小号）-lepidoza-1（10）ê，4 ë - dien-14-al，由顺式和反式-10,3-双环系统组成。前者（1）的结构已由单晶X确证羟基衍生物（7）的X射线分析。还描述了分子构象，生物遗传学特征和生物活性。