methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 化学式: C₂₈H₃₀O₆
• 分子量: 462.543
• InChiKey: CVHUOBYFXKHVJR-KZRVJXPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminocobalt(II) 、 正丁基锂 、 二乙胺基三氟化硫 、 硫酸 、 10% Pd(OH)2/C 、 水 、 氢溴酸 、 氢气 、 碘 、 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.41h， 生成 dibenzyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-5-deoxy-5-fluoro-α-D-galactofuranose monophosphate
  参考文献：
  名称：

  Fluorosugar Chain Termination Agents as Probes of the Sequence Specificity of a Carbohydrate Polymerase

  摘要：

  Naturally occurring carbohydrate polymers are ubiquitous. They are assembled by polymerizing glycosyltransferases, which can generate polysaccharide products with repeating sequence patterns. The fidelity of enzymes of this class is unknown. We report a method for testing the fidelity of carbohydrate polymerase pattern deposition: we synthesized fluorosugar donors and used them as chain termination agents. The requisite nucleotide fluorosugars could be produced from a single intermediate using the Jacobsen catalyst in a kinetically controlled separation of diastereomers. The resulting fluorosugar donors were used by the galactofuranosyltransferase GlfT2 from Mycobacterium tuberculosis, and the data indicate that this enzyme mediates the cell wall galactan production through a sequence-specific polymerization.

  DOI：

  10.1021/ja301723p
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 混旋樟脑磺酸 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stable analogues of nojirimycin – synthesis and biological evaluation of nojiristegine and manno-nojiristegine

  摘要：

  两种新型咪唑糖类化合物被称为诺吉斯特吉宁，它们是诺托平生物碱卡利斯特吉宁和诺吉拉霉素之间的结构杂交体，已经被合成，发现其半胺官能团是稳定的。

  DOI：

  10.1039/c5ob01281c

文献信息

• Synthesis of glucose derivatives modified at the 4-OH as potential chain-terminators of cellulose biosynthesis; herbicidal activity of simple monosaccharide derivatives
  作者：Emma van Dijkum、Ramona Danac、David J. Hughes、Richard Wood、Anne Rees、Brendan L. Wilkinson、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1039/b820830a

  日期：——

  A series of D-glucose derivatives that have been modified at C-4 were synthesised from D-galactose as potential chain terminators of cellulose biosynthesis. Two compounds displayed herbicidal activity in pre-emergence tests and in addition a cell expansion assay at higher concentrations revealed symptomology of a third compound that was indicative of inhibition of cellulose biosynthesis.

  从C-4合成了一系列在C-4修饰的D-葡萄糖衍生物D-半乳糖作为纤维素生物合成的潜在链终止剂。两种化合物在出苗前测试中显示出除草活性，此外，较高浓度的细胞扩增试验还显示出第三种化合物的症状，这表明抑制了纤维素的生物合成。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Stripping off Water at Ambient Temperature:  Direct Atom-Efficient Acetal Formation between Aldehydes and Diols Catalyzed by Water-Tolerant and Recoverable Vanadyl Triflate
  作者：Chien-Tien Chen、Shiue-Shien Weng、Jun-Qi Kao、Chun-Cheng Lin、Mi-Dan Jan

  DOI：10.1021/ol051178z

  日期：2005.7.1

  catalyst can be readily recovered from the aqueous layer. In combination with vanadyl triflate-catalyzed sequential regioselective, reductive acetal opening and chemoselective acylations, the title method allows for differential functionalization of all four hydroxyl units in a given glucopyranoside.

  [反应：请参见文字]。通过使用三氟甲磺酸钒在环境温度下在CH（3）CN中作为催化剂，可以很容易地用1,2-和1,3-二醇将芳香醛保护为缩醛。基于碳水化合物的1,2-和1,3-二醇同样可以得到很好的保护。催化剂可以容易地从水层中回收。与三氟甲磺酸氧钒催化的顺序区域选择性，还原性乙缩醛开放和化学选择性酰化相结合，该标题方法可在给定的吡喃葡萄糖苷中实现所有四个羟基单元的差异化功能化。
• The UDP-Galp mutase catalyzed isomerization: synthesis and evaluation of 1,4-anhydro-β-d-galactopyranose and its [2.2.2] methylene homologue
  作者：Ali Sadeghi-Khomami、Tatiana J. Forcada、Claire Wilson、David A. R. Sanders、Neil R. Thomas

  DOI：10.1039/b917409e

  日期：——

  The synthesis of 1,4-anhydro-β-D-galactopyranose (1,5-anhydro-α-D-galactofuranose), a proposed intermediate in the ring contraction isomerisation catalyzed by UDP-galactopyranose mutase, together with its [2.2.2] bicyclic methylene homologue, synthesised as a possible competitive inhibitor or alternative substrate, are reported. Neither compound was found to be an inhibitor or substrate for UDP-galactopyranose mutase from Klebsiella pneumoniae.

  报道了1,4-脱水-β-D-半乳糖吡喃糖（1,5-脱水-α-D-半乳糖呋喃糖）的合成，该化合物被提议作为UDP-半乳糖吡喃糖变位酶催化的环收缩异构化过程中的中间体，此外还合成了其[2.2.2]双环亚甲基同系物，作为可能的竞争抑制剂或替代底物。结果发现，这两种化合物均未被发现是来自肺炎克雷伯菌的UDP-半乳糖吡喃糖变位酶的抑制剂或底物。