methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside | 6087-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 6087-40-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₈
• 分子量: 304.297
• InChiKey: JTQYAWBAXLZBQR-NDBYEHHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,2-乙二硫醇 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 苯磺酰氯 、 三苯基膦 、 copper(I) bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 116.5h， 生成 奥利司他
  参考文献：
  名称：

  A Chiron Approach to (-)-Tetrahydrolipstatin

  摘要：

  描述了一种高效的奇龙方法用于合成 (-)-四氢脂肪酸酯。合成策略的主要特点是从三乙酰基-d-葡萄糖醛起始，采用铜催化的C-C键形成、Frater烷基化以及Barton-McCombie去氧反应。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950325
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranoside 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以79%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  连二亚硫酸钠反应性的新方面为2-脱氧-α-糖苷提供了简便的途径

  摘要：

  已知引起α-卤代羰基化合物脱卤的连二亚硫酸钠也诱导了被保护的2-碘-2-脱氧糖苷的脱卤。结合众所周知的碘鎓介导的卤代烷氧基化反应，该反应提供了一种简单，温和且高度立体选择性的途径，用于从糖类制备2-脱氧-α-糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02280-3

文献信息

• TMSBr-mediated solvent- and work-up-free synthesis of α-2-deoxyglycosides from glycals
  作者：Mei-Yuan Hsu、Yi-Pei Liu、Sarah Lam、Su-Ching Lin、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.3762/bjoc.12.164

  日期：——

  The thio-additions of glycals were efficiently promoted by a stoichiometric amount of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to produce S-2-deoxyglycosides under solvent-free conditions in good to excellent yields. In addition, with triphenylphosphine oxide as an additive, the TMSBr-mediated direct glycosylations of glycals with a large range of alcohols were highly α-selective.

  甘露糖醛酸盐的硫加成反应可以在无溶剂条件下高效地通过等物量的溴化三甲基硅(TMSBr)催化产生良好至优异收率的S-2-脱氧糖苷。此外，加入三苯基膦氧化物作为添加剂，TMSBr介导的甘露糖醛酸盐与多种醇类的直接糖基化反应具有高度α-选择性。
• Formal total synthesis of hemibrevetoxin B by a convergent strategy
  作者：Kenshu Fujiwara、Daisuke Sato、Manabu Watanabe、Hiroshi Morishita、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.020

  日期：2004.6

  Concise construction of the trans-fused 7/7/6/6 tetracyclic ether part of hemibrevetoxin B (1) was achieved by a convergent strategy based on coupling reaction of an acyl anion equivalent, reductive cyclization of an α,ε-dihydroxyketone, and introduction of a methyl group at the central ring junction by the Nicolaou method. The resultant tetracyclic ether was transformed into the known intermediate

  所述的简明结构的反式-融合hemibrevetoxin B（的7/7/6/6四环醚部分1）通过会聚策略基于酰基阴离子等价物的偶联反应，α的还原性环化，ε-dihydroxyketone实现，并且通过Nicolaou方法在中心环连接处引入甲基。将得到的四环醚转化为已知的中间体，该中间体已经被山本基团转化为1，从而完成了1的正式全合成。
• Variations on the SnCl4 and CF3CO2Ag-promoted glycosidation of sugar acetates: a direct, versatile and apparently simple method with either α or β stereocontrol
  作者：Jia Lu Xue、Samy Cecioni、Li He、Sébastien Vidal、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.004

  日期：2009.9

  contrast, simple alcohols afforded approximately 1:1 mixtures of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl, and 3,4,6-tri-O-acetyl 1,2-cis-glycosides due to anomerization and/or acid-catalyzed fragmentation of 1,2-orthoester intermediates. After reacetylation or deacetylation, acetylated or fully deprotected 1,2-cis-glycosides (alpha-D-gluco, alpha-D-galacto) were obtained in approximately 90% yields by a simple and direct

  与SnCl（4）和CF（3）CO（2）Ag的过乙酸糖（D-葡萄糖，D-半乳糖）的糖基化导致产生1,2-顺式或1,2-反式-糖苷，主要取决于使用的酒精。特别地，由酰基保护的糖基供体预期的1，2-反式-糖苷以高收率与共享特定特征（例如庞大，吸电子基团或聚乙氧基基序）的醇形成。相比之下，由于异构化和//，简单的醇可提供约1：1的2,3,4,6-四-O-乙酰基和3,4,6-三-O-乙酰基1,2-顺式-糖苷的混合物或酸催化的1,2-原酸酯中间体的裂解。在重新乙酰化或脱乙酰化之后，通过简单和直接的方法以约90％的产率获得了乙酰化或完全脱保护的1，2-顺式-糖苷（α-D-葡萄糖，α-D-半乳糖）。
• Ferric chloride, an anomerization catalyst for the preparation of alkyl α-glycopyranosides
  作者：Norihiro Ikemoto、Oak Kyung Kim、Lee-Chiang Lo、Vunnam Satyanarayana、Mayland Chang、Koji Nakanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74242-0

  日期：1992.7

  Anhydrous FeCl3 in CH2Cl2 has been found to readily anomerize β-glycopyranosides to their corresponding α-anomers in good yields and selectivities at room temperatures. Acetyl- and benzoyl-protected oxygen sugars yielded the best results.

  已经发现CH 2 Cl 2中的无水FeCl 3可以在室温下以良好的产率和选择性将β-糖吡喃糖苷容易地异构化为其相应的α-端基异构体。乙酰基和苯甲酰基保护的氧糖产生了最好的结果。
• Synthesis of a-ring synthon of 19-nor-1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 from (D)-glucose
  申请人：——

  公开号：US20040133026A1

  公开（公告）日：2004-07-08

  The present invention provides a method for the synthesis of an A-ring synthon phosphine oxide used in the preparation of 19-nor vitamin D compounds, and to novel synthetic intermediates formed during the synthesis. The new method prepares the phosphine oxide from (D)-glucose.

  本发明提供了一种合成A环合成子膦氧化物的方法，该方法用于制备19-去甲维生素D化合物，并且提供了在合成过程中形成的新型合成中间体。这种新方法是从（D）-葡萄糖制备膦氧化物。