Methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside | 145149-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,6S)-6-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 145149-85-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅
• 分子量: 358.434
• InChiKey: CABYEFIDFUEUJV-CGXNFDGLSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3S,4R,6S)-3,4-Bis-benzyloxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  糖底物上的乙缩醛-乙烯基硫醚环化：结构和取代基的影响。

  摘要：

  一系列2-脱氧呋喃糖苷和-吡喃糖苷衍生物被制成带有乙烯基或丙烯基侧链的衍生物。通过与1-溴-1-（苯硫基）乙烯的铃木（Suzuki）交叉偶联反应进行烯烃的延伸，得到硫代烯醇醚作为环化底物。在低于0摄氏度的叔丁基甲基醚中用BF（3）.Et（2）O处理这些底物可诱导环化为光学活性双环醚。如果环化是在甲苯作为溶剂中进行的，则末端硫烯醇醚异构化为内部的硫烯醇醚可以在环化之前进行。空间和电子因素可能会阻碍环化反应。双环醚的开放可以用酮53向环辛烯酮54的碱诱导转化来说明。

  DOI：

  10.1021/jo026163i
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.83h， 生成 Methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on the SmI2/Pd(0)-promoted carbohydrate ring-contraction of 5-alkynylpyranosides

  摘要：

  The effect of substituents on the reactivity and stereoselectivity of the SmI2/Pd(0)-promoted ring-contraction of 5-alkynylpyranosides has been examined using substrates substituted only at selected positions. While formation of 2-ethynylcyclopentanols takes place efficiently, an internal alkyne did not afford the expected product. The presence of peripheral alkoxy substituents leads to variable stereoselectivities that depend on the number and orientation of such groups. Thus, an isolated OBn substituent at C(3) (carbohydrate numbering) exerts a significant stereochemical control while additional substitution with the same group at C(4) either enhances or drastically reduces stereoselectivity depending on its orientation (alpha or beta, respectively). (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01103-7

文献信息

• Synthesis of Calystegine A₃from Glucose by the Use of Ring-Closing Metathesis
  作者：Rune Nygaard Monrad、Charlotte Bressen Pipper、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.200900310

  日期：2009.7

  seven-membered carbon skeleton in calystegine A3 by ring-closing olefin metathesis. Subsequent deoxygenation by the Barton–McCombie protocol, hydroboration and oxidative workup followed by hydrogenolysis affords calystegine A3. The synthesis uses a total of 13 steps from glucose and confirms the absolute configuration of the natural product.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,

  描述了从 D-葡萄糖合成去甲托烷生物碱 calystegine A3。关键步骤采用锌介导的串联反应，其中苄基保护的甲基 6-碘糖苷被裂解成不饱和醛，然后将其转化为相应的苄亚胺并在同一个锅中烯丙基化。通过闭环烯烃复分解，由此获得的官能化的九-1,8-二烯被转化为calystegine A3中的七元碳骨架。随后通过 Barton-McCombie 方案进行脱氧、硼氢化和氧化后处理，然后氢解得到 calystegine A3。该合成总共使用了 13 个葡萄糖步骤，并确认了天然产物的绝对构型。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Synthesis of a-ring synthon of 19-nor-1alpha,25-dihydroxyvitamin D3 from (D)-glucose
  申请人：——

  公开号：US20040133026A1

  公开（公告）日：2004-07-08

  The present invention provides a method for the synthesis of an A-ring synthon phosphine oxide used in the preparation of 19-nor vitamin D compounds, and to novel synthetic intermediates formed during the synthesis. The new method prepares the phosphine oxide from (D)-glucose.

  本发明提供了一种合成A环合成子膦氧化物的方法，该方法用于制备19-去甲维生素D化合物，并且提供了在合成过程中形成的新型合成中间体。这种新方法是从（D）-葡萄糖制备膦氧化物。
• Syntheses of specifically deoxygenated methyl α-isomaltotriosides
  作者：Eva Petráková、Pavol Kováč、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90923-6

  日期：1992.9

  Abstract Specifically deoxygenated methyl α-isomaltotriosides were synthesized by the silver perchloratemadiated condensation of a protected α-isomaltosyl chloride with suitably blocked derivatives of methyl α- d -glucopyranoside deoxygenated respectively at positions 2, 3, and 4, followed by deprotection.

  摘要通过将保护的α-异麦芽糖基氯与适当保护的甲基α-d-吡喃葡萄糖苷衍生物分别在2、3和4位脱氧的高氯酸银缩合反应，然后脱保护，来合成特定的脱氧甲基α-异麦芽三糖苷。
• Mannose-Binding Geometry of Pradimicin A
  作者：Yu Nakagawa、Takashi Doi、Takara Taketani、K. Takegoshi、Yasuhiro Igarashi、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/chem.201301368

  日期：2013.8.5

  solid‐state NMR spectroscopy revealed that the C2–C4 region of Man is in close contact with the primary binding site of PRM‐A, while the C1 and C6 positions of Man are relatively distant. The binding geometry was further validated by co‐precipitation experiments using deoxy‐Man derivatives, leading to the proposal that PRM‐A binds not only to terminal Man residues at the non‐reducing end of glycans, but

  Pradimicins（PRMs）和benanomicins是唯一具有类凝集素特性的非肽类天然产物家族，也就是说，它们在存在Ca 2+的情况下识别D-甘露吡喃糖苷（Man）。离子。结合其独特的Man结合能力，它们通过与病原体的Man聚糖结合而具有抗真菌和抗HIV的活性。尽管PRM作为凝集素模拟物和治疗先导具有巨大潜力，但它们对Man识别的分子基础尚未建立。它们的聚集体形成倾向阻碍了溶液中的常规相互作用分析，并且由于PRM中存在两个Man结合位点，加剧了分析难度。在这项工作中，我们通过最近开发的分析策略，使用由PRM‐A和Man的1：1配合物组成的固体聚集体，研究了PRMs的原始成员PRM‐A的主要Man结合的几何形状。通过固态NMR光谱对分子间距离的评估表明，Man的C2-C4区与PRM-A的主要结合位点紧密接触，而Man的C1和C6位置相对较远。通过使用脱氧曼衍生物的共沉淀实验进一步验证
• Novel synthesis of 2-Substituted 19-norvitamin D A-ring phosphine oxide from d-glucose as a building block
  作者：Masato Shimizu、Yukiko Iwasaki、Yoshinori Shibamoto、Miki Sato、H.F DeLuca、Sachiko Yamada

  DOI：10.1016/s0960-894x(03)00005-2

  日期：2003.3

  19-Norvitamin D A-ring phosphine oxide 5 was synthesized by a new sequence mode starting from D-glucose as a chiral template. Transformation of the pyranoside ring into the A-ring carbocycle was achieved by the Pd-catalyzed Ferrier rearrangement. The phosphine oxide 5 was obtained in an 18% overall yield by this novel cost-effective method. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.