(1S,3S,5S,6S,8S,10S,11S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-7-methylidene-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-12-one | 219780-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3S,5S,6S,8S,10S,11S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-7-methylidene-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-12-one
• CAS: 219780-55-9
• 化学式: C₃₇H₅₅ClO₆Si
• 分子量: 659.379
• InChiKey: SWDMCRNAXNCAQN-CALFLFEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.91
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,5S,6S,8S,10S,11S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-7-methylidene-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-12-one 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 韦德伊斯试剂 、 敌草腈 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 116.25h， 生成 紫杉醇
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,6S,8S,12S,14S,16S,20R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-19-hydroxy-14-(4-methoxyphenyl)-9,21,21-trimethyl-4-phenyl-3,5,13,15-tetraoxapentacyclo[10.7.1.16,10.02,6.016,20]henicosa-1(19),9-diene-20-carbonitrile 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 samarium diiodide 、 四溴化碳 、 2-甲氧基丙烯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 96.58h， 生成 (1S,3S,5S,6S,8S,10S,11S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-7-methylidene-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-12-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Taxol
  作者：Koichiro Morihira、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Nobuhito Nakamura、Hiroyuki Kusama、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9824932

  日期：1998.12.1
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Taxol
  作者：Hiroyuki Kusama、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Hajime Kashima、Nobuhito Nakamura、Koichiro Morihira、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9939439

  日期：2000.4.1

  Enantioselective total synthesis of taxol has been accomplished. Coupling reaction of the optically pure A-ring hydroxy aldehyde with the aromatic C-ring fragment followed by Lewis acid mediated eight-membered B-ring cyclization gave the desired ABC endo-tricarbocycle. The C-ring moiety of this product was reduced under Birch conditions to the cyclohexadiene derivative, which was oxygenated by singlet

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。