(3aS-顺式)-1,3-二苄基四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮 | 33607-57-7

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (3aS-顺式)-1,3-二苄基四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮
• 英文名称: (3aS,6aR)-1,3-dibenzyltetrahydro-1H-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-dione
• 英文别名: (3aS,6aR)-1,3-dibenzyltetrahydro-4H-thieno[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione；(4S,5R)-1,3-dibenzyl-3,3a,6,6a-tetrahydro-1H-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-dione；(3AS-cis)-1,3-Dibenzyltetrahydro-1H-thieno[3,4-D]imidazole-2,4-dione；(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-6,6a-dihydro-3aH-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-dione
• CAS: 33607-57-7；28092-52-6
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 338.43
• InChiKey: XJZIDYQGGLZUIO-IRXDYDNUSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  578.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  65.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS-顺式)-1,3-二苄基四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 ethyl (3aS,4Z,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  Facile synthesis of (+)-biotin via Fukuyama coupling reaction

  摘要：

  Treatment of a thiolactone 2 with a zinc reagent 3 in the presence of PdC(l)2(PPh3)(2) (10 mol%) allowed installation of a C-2 side chain of (+)-biotin in a highly efficient manner, which enabled synthesis of (+)biotin in three steps from 2. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00781-4
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylic acid 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 calcium chloride 、 potassium thioacetate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (3aS-顺式)-1,3-二苄基四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  在结晶过程中通过硼氢化钙还原和温度依赖性纯度升级实际合成 (+)-生物素关键中间体

  摘要：

  通过用硼氢化钙高产率还原手性酰亚胺并通过在特定温度下结晶有效分离所需异构体，完成了（+）-生物素关键中间体的便利合成，其中只有不需要的异构体转化为可溶性无水物，同时所需的异构体保持不变，为溶解度较低的一水合物。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00196

文献信息

• Synthesis of dendrimer-type chiral stationary phases based on the selector of (1<i>S</i>,2<i>R</i>)-(+)-2-Amino-1,2-diphenylethanol derivate and their enantioseparation evaluation by HPLC
  作者：Bao-Jiang He、Chuan-Qi Yin、Shi-Rong Li、Zheng-Wu Bai

  DOI：10.1002/chir.20708

  日期：2010.1

  a series of dendritic chiral stationary phases (CSPs) were synthesized, in which the chiral selector was L‐2‐(p‐toluenesulfonamido)‐3‐phenylpropionyl chloride (selector I), and the CSP derived from three‐generation dendrimer showed the best separation ability. To further investigate the influence of the structures of dendrimer and chiral selector on enantioseparation ability, in this work, another

  在我们最近的工作中，合成了一系列树状手性固定相（CSP），其中手性选择剂是L-2-（对甲苯磺酰胺基）-3-苯基丙酰氯（选择器I），而CSP衍生自三一代树状聚合物显示出最佳的分离能力。为了进一步研究树枝状大分子和手性选择剂的结构对对映体分离能力的影响，在这项工作中，通过固定（1 S，2 R）-1,2-二苯基-2-制备了另一系列CSP（CSP 1-4）。在前一工作中制备的一到四代树状聚合物上的（4-苯基脲基）乙基4-异氰酸根合苯基氨基甲酸酯（选择器II）。CSP 1和4表现出等效的对映体分离能力。CSP 2和3分别显示出最好的和最差的对映体分离能力。基本上，尽管手性选择剂不同，但这两个系列的CSP表现出相同的对映体分离能力。考虑到衍生自胺化硅胶和选择剂II的CSP的对映体分离能力比衍生自胺化硅胶和选择剂I的CSP的对映体分离能力要好得多，据认为，树状聚合物构象实质上影响对映体分离。《手性》，2010年。©2009
• Synthesis of (+)-biotin: efficient resolution of key intermediates
  作者：Ron Bihovsky、Veeraiah Bodepudi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90062-6

  日期：1990.1

  Enantiomerically pure 4-chlorothieno[3,4-]imidazol-2-one (+)-2 and thieno[3,4-]imidazol-2,4-dione (+)-5, key intermediates in independent routes to (+)-biotin (6), have been prepared by resolution via the corresponding diastereomeric ethers (3d-g and 3'd-g). Efficient procedures to recycle the undesired diastereomers and recover the chiral auxiliary have been developed.

  对映体纯的4-氯噻吩并[3,4- ]咪唑-2-酮（+）-2和噻吩并[3,4- ]咪唑-2,4-二酮（+）-5，它们是通往（+ -生物素（6），已经通过相应的非对映异构醚（3d-g和3'dg）拆分而制备。已经开发出有效的方法来回收不需要的非对映异构体并回收手性助剂。
• A Practical Synthesis of (+)-Biotin fromL-Cysteine
  作者：Masahiko Seki、Masanori Hatsuda、Yoshikazu Mori、Shin-ichi Yoshida、Shin-ichi Yamada、Toshiaki Shimizu

  DOI：10.1002/chem.200400733

  日期：2004.12.3

  which is readily derived from L-cysteine through cyclization and elaboration of the carboxy group, was subjected to the Strecker reaction, which, via sodium bisulfite adduct 16, afforded alpha-amino nitrile 5 with high diastereoselectivity (syn/anti=11:1) and in high yield. Amide 6, derived from 5, was converted to thiolactone 8, a key intermediate in the synthesis of (+)-biotin (1), by a novel S,N-carbonyl

  易于通过环化和羧基化衍生自L-半胱氨酸的α-氨基醛4经受Strecker反应，该反应通过亚硫酸氢钠加合物16得到具有高非对映选择性的α-氨基腈5（syn /反= 11：1），且收率很高。通过新的S，N-羰基迁移和环化反应，将5衍生的酰胺6转化为硫代内酯8，这是合成（+）-生物素（1）的关键中间体。在非均相Pd / C催化剂的存在下，8与具有酯基的锌试剂21的福山偶联反应使4-羧基丁基链的有效安装提供了9。化合物9进行了氢化，保护基团去除后可分10步提供1种，L-半胱氨酸的总收率为34％。
• An Efficient and Enantioselective Synthesis of d-Biotin
  作者：Fen-Er Chen、Yao-Dong Huang、Han Fu、Yu Cheng、Dao-Ming Zhang、Yong-Ye Li、Zuo-Zong Peng

  DOI：10.1055/s-2000-8716

  日期：——

  An efficient and enantioselective synthesis of d-biotin 1 starting from cis 1,3-dibenzyl-2-imidazo-lidone-4,5-dicarboxylic acid (6) is described. The key steps are the enantioselective reduction of meso-1,2-dicarboxylic thioanhydride 8 to prepare the (3aS,6aR)-thiolactone 9 and the introduction of the C6 side chain at C-2 in 9 via a modified Grignard reaction. This novel synthesis proceeded in six steps to afford 1 with 21% overall yield.

  报道了一种从顺式1,3-二苄基-2-咪唑啉-4,5-二羧酸(6)出发的高效、高对映选择性的d-生物素1合成方法。关键步骤包括将对映选择性还原的介观-1,2-二羧酸硫代酐8制备为(3aS,6aR)-硫内酯9，以及通过改良的格氏反应在9的C-2位引入C6侧链。这种新颖的合成方法经过六步反应，以21%的总产率得到1。
• チオラクトン化合物の製造方法
  申请人：株式会社トクヤマ

  公开号：JP2021151958A

  公开（公告）日：2021-09-30

  【課題】高収率なチオラクトン化合物の製造方法を提供する。【解決手段】下記式（ＩＩ）で表される化合物のＳをＯに置き換えた構造のラクトン化合物と酢酸アルカリ金属塩とを、第１有機溶媒中で接触させて第１混合物を得ることと、前記第１混合物とチオカルボン酸とを接触させて、下記式（ＩＩ）で表されるチオラクトン化合物を含む第２混合物を得ることとを含むチオラクトン化合物の製造方法。［Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｈ、ベンジル基、又は置換基を有するベンジル基］【選択図】なし

  提供一种制造高收率硫代内酯化合物的方法。将下式（II）所示的化合物的S置换为O的结构的内酯化合物与乙酸碱金属盐在第一有机溶剂中接触以得到第一混合物，然后将所述第一混合物与硫代羧酸接触，以得到含有下式（II）所示硫代内酯化合物的第二混合物的硫代内酯化合物的制造方法。【R1和R2分别是H、苄基或苄基带有取代基】。【选择图】无