(3aS,6R,6aR)-1,3,5-tribenzyl-6-hydroxytetrahydro-4H-pyrrolo[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione | 634188-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3aS,6R,6aR)-1,3,5-tribenzyl-6-hydroxytetrahydro-4H-pyrrolo[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione
• 英文别名: (3aS,6R,6aR)-1,3,5-tribenzyl-6-hydroxytetrahydro-4H-pyrolo[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione；(3aS,6R,6aR)-1,3,5-tribenzyl-6-hydroxy-6,6a-dihydro-3aH-pyrrolo[3,4-d]imidazole-2,4-dione
• CAS: 634188-84-4
• 化学式: C₂₆H₂₅N₃O₃
• 分子量: 427.503
• InChiKey: MMWLKHRHLWVSAV-TZRRMPRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  127-130 °C
• 沸点：
  694.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6R,6aR)-1,3,5-tribenzyl-6-hydroxytetrahydro-4H-pyrrolo[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione 在 三甲基氯硅烷 、 钾硼氢 、 三硫代碳酸乙酯钾盐 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 (3aS,6aR)-1,3-dibenzyltetrahydro-1H-thieno[3,4-d]imidazol-2(3H)-one-4-ylidenepentane nitrile
  参考文献：
  名称：

  d-生物素的合成研究，第 6 部分：通过聚合物支持的手性恶唑硼烷催化还原内消旋环酰亚胺策略快速和对映控制方法全合成 d-生物素

  摘要：

  从已知的 cis-1,3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxy 酸 (5) 高效且高度对映选择性地合成 d-生物素以 48% 的总产率完成。该序列中的关键反应涉及使用聚合物负载的手性恶唑硼烷催化对映选择性还原中间环酰亚胺 6，该反应衍生自 (S)-α,α-二苯基脯氨醇和聚合物结合的磺酰氯，以及 C 5 侧链的安装通过 Ni/C 催化的 Fukuyama 偶联反应在硫代内酯 9 中的 C4 处。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41051
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-tribenzyl-2,4,6-trioxopyrrolo<3,4-d>imidazoline 在 dimethyl sulfide borane 、 polymer-supported-C₆H₄-4-SO₂-[(S)-2-CPh₂OH-pyrrolidin-1-yl] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到(3aS,6R,6aR)-1,3,5-tribenzyl-6-hydroxytetrahydro-4H-pyrrolo[3,4-d]imidazole-2,4(1H)-dione
  参考文献：
  名称：

  d-生物素的合成研究，第 6 部分：通过聚合物支持的手性恶唑硼烷催化还原内消旋环酰亚胺策略快速和对映控制方法全合成 d-生物素

  摘要：

  从已知的 cis-1,3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxy 酸 (5) 高效且高度对映选择性地合成 d-生物素以 48% 的总产率完成。该序列中的关键反应涉及使用聚合物负载的手性恶唑硼烷催化对映选择性还原中间环酰亚胺 6，该反应衍生自 (S)-α,α-二苯基脯氨醇和聚合物结合的磺酰氯，以及 C 5 侧链的安装通过 Ni/C 催化的 Fukuyama 偶联反应在硫代内酯 9 中的 C4 处。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41051

文献信息

• Synthetic Studies on d-Biotin, Part 9. An Improved Asymmetric Synthetic Route to d-Biotin via Hoffmann-Roche Lactone-Thiolactone Approach
  作者：Fen-Er Chen、Hui-Qing Jia、Xu-Xiang Chen、Hui-Fang Dai、Bin Xie、Yun-Yan Kuang、Jian-Feng Zhao

  DOI：10.1248/cpb.53.743

  日期：——

  stereoselective total synthesis of d-biotin has been achieved starting from cis-1,3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxylic acid (2) with an overall yield of 33%. Polymer-supported oxazaborolidine-catalyzed asymmetric reduction of meso-cyclic imide 4 constitutes the key synthetic step in introducing stereogenic centers into the d-biotin molecule.

  从顺式1，3-二苄基-2-咪唑啉酮-4，5-二羧酸（2）开始，已实现了d-生物素的高效且高度立体选择性的全合成，总收率为33％。聚合物负载的恶唑硼烷催化的内环酰亚胺4的不对称还原是将立体异构中心引入d-生物素分子的关键合成步骤。
• Synthetic studies on d-biotin. Part 7: A practical asymmetric total synthesis of d-biotin via enantioselective reduction of meso-cyclic imide catalyzed by oxazborolidine
  作者：Fen-Er Chen、Hui-Fang Dai、Yun-Yan Kuang、Hui-Qing Jia

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.034

  日期：2003.11

  and convenient method for the stereoselective synthesis of d-biotin 1 starting from the commercially available cis-1,3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxylic acid 2 has been developed. The key features of this synthesis include the enantioselective reduction of a meso-cyclic imide, mediated by a chiral oxazborolidine catalyst, derived from (1S,2S)-(+)-threo-1-(4-nitrophenyl)-2-amino-1,3-propanediol

  从市售的顺式1，3-二苄基-2-咪唑啉酮-4，5-二羧酸2开始，开发了新颖且方便的立体选择性合成d-生物素1的方法。该合成的主要功能包括对映选择性还原的一个内消旋环状酰亚胺，通过手性催化剂oxazborolidine介导的，由式（1衍生的小号，2小号） - （+） -苏型-1-（4-硝基苯基）-2-氨基-1,3-丙二醇并将C 5侧链直接引入（3 aS，6 aR）硫代内酯通过修饰的二格里雅反应。在恶唑硼烷催化的不对称还原过程中，对映选择性达到了98％。
• PROCESS FOR THE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF IMIDES
  申请人：Bergens Steven H.

  公开号：US20120165546A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  The present disclosure provides a process for the mono-reduction of one or more imide moieties in a compound comprising contacting the compound with hydrogen gas and a catalyst comprising a transition metal hydride in the presence of a base, under conditions for the mono-reduction of the one or more imide moieties to form a compound comprising one or more hydroxy amides.
• US9592497B2
  申请人：——

  公开号：US9592497B2

  公开（公告）日：2017-03-14
• Synthetic Studies on<i>d</i>-Biotin, Part 6:An Expeditious and Enantiocontrolled Approach to the Total Synthesis of<i>d</i>-Biotin via a Polymer-Supported Chiral Oxazaborolidine-Catalyzed Reduction of<i>meso-</i>Cyclic Imide Strategy
  作者：Fen-Er Chen、Jian-Li Yuan、Hui-Fang Dai、Yun-Yan Kuang、Yong Chu

  DOI：10.1055/s-2003-41051

  日期：——

  3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxylic acid (5) was accomplished in 48% overall yield. The key reactions in the sequence involve thecatalytic enantioselective reduction of meso-cyclic imide 6 using polymer-supported chiral oxazoborolidine, derived from (S)-α,α-diphenylprolinol and polymer-bound sulfonyl chloride, and the installation of the C 5 side chain at C4 in the thiolactone 9 via a Ni/C-catalyzed

  从已知的 cis-1,3-dibenzyl-2-imidazolidone-4,5-dicarboxy 酸 (5) 高效且高度对映选择性地合成 d-生物素以 48% 的总产率完成。该序列中的关键反应涉及使用聚合物负载的手性恶唑硼烷催化对映选择性还原中间环酰亚胺 6，该反应衍生自 (S)-α,α-二苯基脯氨醇和聚合物结合的磺酰氯，以及 C 5 侧链的安装通过 Ni/C 催化的 Fukuyama 偶联反应在硫代内酯 9 中的 C4 处。