(4R,5R)-1,3-二苄基-2-氧代-5-(巯基甲基)咪唑烷-4-甲酰胺 | 541508-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (4R,5R)-1,3-二苄基-2-氧代-5-(巯基甲基)咪唑烷-4-甲酰胺
• 英文名称: (4R,5R)-1,3-dibenzyl-2-oxo-5-(mercaptomethyl)imidazolidin-4-carboxamide
• 英文别名: (4R,5R)-1,3-dibenzyl-2-oxo-5-(sulfanylmethyl)imidazolidine-4-carboxamide
• CAS: 541508-64-9
• 化学式: C₁₉H₂₁N₃O₂S
• 分子量: 355.461
• InChiKey: ZXNCYUFXWYYRTP-DLBZAZTESA-N

物化性质

• 熔点：
  159-160 °C
• 沸点：
  634.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-1,3-二苄基-2-氧代-5-(巯基甲基)咪唑烷-4-甲酰胺 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 盐酸 、 氢气 、 溴 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 10.0~110.0 ℃ 、900.0 kPa 条件下， 反应 23.0h， 生成 (3aS,4S,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸实际合成（+）-生物素。

  摘要：

  易于通过环化和羧基化衍生自L-半胱氨酸的α-氨基醛4经受Strecker反应，该反应通过亚硫酸氢钠加合物16得到具有高非对映选择性的α-氨基腈5（syn /反= 11：1），且收率很高。通过新的S，N-羰基迁移和环化反应，将5衍生的酰胺6转化为硫代内酯8，这是合成（+）-生物素（1）的关键中间体。在非均相Pd / C催化剂的存在下，8与具有酯基的锌试剂21的福山偶联反应使4-羧基丁基链的有效安装提供了9。化合物9进行了氢化，保护基团去除后可分10步提供1种，L-半胱氨酸的总收率为34％。

  DOI：

  10.1002/chem.200400733
• 作为产物：
  描述：

  (4S,4'S,5R,5'R)-5,5'-[dithiobis-(methylene)]bis(1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidin-4-carboxamide) 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4R,5R)-1,3-二苄基-2-氧代-5-(巯基甲基)咪唑烷-4-甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  INTERMEDIATE FOR BIOTIN AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME

  摘要：

  公开号：

  EP1462444B1

文献信息

• A Facile Synthesis of a Key Intermediate for (+)-Biotin via Strecker Reaction
  作者：Masahiko Seki、Yoshikazu Mori、Mayumi Kimura

  DOI：10.1055/s-2003-42399

  日期：——

  (syn-anti, 2:1). Amidation of 5b and subsequent cyclization gave bicyclic compound 6, which, upon reduction with zinc dust, hydrolysis and subsequent cyclization, furnished thiolactone 2, a key intermediate for (+)-biotin (1).

  (2R,4R)-2-phenyl-3-phenoxycarbonylthiazolidine-4-carbaldehyde (4b)（由 L-半胱氨酸容易制备）与苄胺和三甲基甲硅烷基氰化物的 Strecker 反应立体选择性地提供 α-氨基腈 5b（顺反, 2:1)。5b 的酰胺化和随后的环化得到双环化合物 6，它在用锌粉还原、水解和随后的环化后，提供硫内酯 2，它是 (+)-生物素 (1) 的关键中间体。
• Intermediate for biotin and process for producing the same
  申请人：Seki Masahiko

  公开号：US20050038260A1

  公开（公告）日：2005-02-17

  The present invention is to provide a process for preparing a synthetic intermediate of biotin which is industrially advantageous, and discloses a process for preparing a compound represented by the formula (I): wherein R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and each represents hydrogen atom, a benzyl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, a benzhydryl group which may have a substituent(s) on the benzen ring, or a trityl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, R 3 represents cyano group, carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthiocarbonyl group, or a carbamoyl group which may have a substituent, or a salt thereof which comprises subjecting a compound represented by the formula (II-a): wherein the symbols have the same meanings as defined above, or a salt thereof to ring transformation.

  本发明提供了一种制备生物素合成中间体的工业优势过程，并披露了一种制备由式(I)表示的化合物的过程：其中R1和R2可以相同也可以不同，分别代表氢原子、苯甲基，苯环上可能带有取代基的苯甲基，苯环上可能带有取代基的苯基甲基，或苯环上可能带有取代基的三苯甲基；R3代表氰基、羧基、烷氧基羰基、烷基硫酰基、或可能带有取代基的氨基甲酰基，或其盐；该过程包括将式(II-a)表示的化合物：其中符号具有上述定义的相同含义，或其盐进行环转化。
• Biotin intermediate and process for preparing the same
  申请人：Seki Masahiko

  公开号：US20080119655A1

  公开（公告）日：2008-05-22

  The present invention is to provide a process for preparing a synthetic intermediate of biotin which is industrially advantageous, and discloses a process for preparing a compound represented by the formula (I): 1 wherein R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and each represents hydrogen atom, a benzyl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, a benzhydryl group which may have a substituent(s) on the benzen ring, or a trityl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, R 3 represents cyano group, carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthiocarbonyl group, or a carbamoyl group which may have a substituent, or a salt thereof which comprises subjecting a compound represented by the formula (II-a): 2 wherein the symbols have the same meanings as defined above, or a salt thereof to ring transformation.

  本发明提供了一种制备生物素合成中间体的工业优势过程，并揭示了一种制备由式(I)表示的化合物的过程：其中R1和R2可以相同也可以不同，分别表示氢原子，苯基（苯环上可能有取代基），苯基甲基（苯环上可能有取代基），或三苯甲基（苯环上可能有取代基）；R3表示氰基，羧基，烷氧基羰基，烷基硫氧基羰基或氨基甲酰基（可能带有取代基），或其盐，该过程包括将式(II-a)表示的化合物：其中符号具有上述定义的相同含义，或其盐进行环转化。
• 2-Thiazolidinone: a novel thiol protective surrogate of complete atom efficiency, a practical synthesis of (+)-biotin
  作者：Masahiko Seki、Mayumi Kimura、Masanori Hatsuda、Shin-ichi Yoshida、Toshiaki Shimizu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.202

  日期：2003.12

  2-Thiazolidinone derivatives were shown to be novel protective surrogates of a thiol group in L-cysteine derivatives. After elaboration at the C-4 substituent, the thiol group was completely liberated by simple heating in DMF whose atom efficiency is 100%. A practical synthesis of (+)-biotin was accomplished by the use of the strategy employing 4-functionalized 2-thiazolidinone derivatives as the intermediates, allowing a synthesis of (+)-biotin in 10 steps and in 31%, overall yield. Short steps, high yield, and ease of operation of the present approach Would permit the hitherto most efficient access to (+)-biotin. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US7335778B2
  申请人：——

  公开号：US7335778B2

  公开（公告）日：2008-02-26