dimethyl cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylate | 56198-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: 1,3-Dibenzyl-4,5-cis-bis(methoxycarbonyl)-2-oxoimidazolidine；1,3-Dibenzyl-4,5-cis-dicarbomethoxy-2-imidazolidon；1,3-dibenzyl-2-oxo-imidazolidine-4,5-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl (4S,5R)-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylate
• CAS: 56198-73-3
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₅
• 分子量: 382.416
• InChiKey: BBTUUSONTSSVJB-HDICACEKSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  544.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylate 在 barium dihydroxide 、 sodium hydroxide 、 immobilized PLE on Eupergit C(R) 、 potassium ethyl xanthogenate 、 三乙基硼氢化锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 二丁醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.3h， 生成 (3aS,4R,6aR)-1,3-dibenzyl-4-[(1E,3E)-4-methoxycarbonyl-1,3-butanedienyl]-1H-tetrahydrothieno[3,4-d]imidazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  合成研究d -生物素，第8部分：[1]一种高效化学酶法途径的不对称全合成d -生物素经由的聚合物负载PLE介导Desymmetrization内消旋-Symmetic二羧酸酯

  摘要：

  已经开发了一种实用的化学酶促方法，用于从市售的顺式1,3,3-二苄基-2-咪唑啉酮-4,5-二羧酸（2）开始不对称全合成d-生物素（1）。合成的关键步骤是通过聚合物支持的猪肝酯酶对内-二羧酸酯进行高度对映选择性水解，并通过格氏反应在4的C-4位引入甲酰基。可以通过简单的过滤从反应混合物中定量回收聚合物负载的PLE，并在不显着降低活性的情况下重复使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404311
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylic acid 在 硫酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到dimethyl cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  合成研究d -生物素，第8部分：[1]一种高效化学酶法途径的不对称全合成d -生物素经由的聚合物负载PLE介导Desymmetrization内消旋-Symmetic二羧酸酯

  摘要：

  已经开发了一种实用的化学酶促方法，用于从市售的顺式1,3,3-二苄基-2-咪唑啉酮-4,5-二羧酸（2）开始不对称全合成d-生物素（1）。合成的关键步骤是通过聚合物支持的猪肝酯酶对内-二羧酸酯进行高度对映选择性水解，并通过格氏反应在4的C-4位引入甲酰基。可以通过简单的过滤从反应混合物中定量回收聚合物负载的PLE，并在不显着降低活性的情况下重复使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404311

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of d-biotin intermediate lactone via lipase-catalyzed desymmetrization of meso diols
  作者：Jian-Yong Zheng、Sheng-Fan Wang、Yin-Jun Zhang、Xiang-Xian Ying、Yu-guang Wang、Zhao Wang

  DOI：10.1016/j.molcatb.2013.09.014

  日期：2013.12

  A chemoenzymatic methodology for the asymmetric synthesis of d-biotin intermediate lactone ((3aS, 6aR)-tetrahydro-1,3-dibenzylhexahydro-1H-Furo[3,4-d] imidazole-2,4-dione) 1 has been demonstrated. The key step of the synthetic routes is Lipozyme RM IM catalyzed desymmetrization of meso-diols 3. The highest enantiomeric excess (e.e. > 98%) and yield (>90%) of the product was achieved with Lipozyme RM

  d-生物素中间体内酯（（3a S，6a R）-四氢-1,3-二苄基六氢-1 H-呋喃[3,4-d]咪唑-2,4-二酮）不对称合成的化学酶学方法1已经证明。合成途径的关键步骤是Lipozyme RM IM催化中二醇3的脱对称。 在35°C下用Lipozyme RM IM在二恶烷/甲苯（1：3，v / v）中获得最高对映体过量（ee > 98％）和收率（> 90％）。此外，Lipozyme RM IM表现出出色的操作稳定性，经过10个循环的反应后，其初始活性保持在80％以上。d-生物素中间体内酯1 随后通过Jones氧化，碱性水解和内酯化获得。
• Intermediates to optically active
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US04496739A1

  公开（公告）日：1985-01-29

  A process for preparing an optically active cis-1,3-dibenzylhexahydro-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione of the formula: ##STR1## wherein an asterisk (*) indicates an asymmetric carbon, Bzl represents a benzyl group and the 3a- and 6a-positions take the cis-configuration, which comprises reducing selectively an optically active cis-imidazolidinedicarboxylic acid monoester of the formula: ##STR2## wherein R is a C.sub.1 -C.sub.6 alkyl group and Bzl is as defined above with a reducing agent at either one of the carboxyl group and the alkoxycarbonyl group in the said monoester, followed by cyclization, the said monoester being the one obtainable by hydrolysis of a cis-imidazolidinedicarboxylic acid diester of the formula: ##STR3## wherein R and Bzl are each as defined above with an enzymatic material having a capability of hydrolyzing the ester group in the said diester.

  一种制备光学活性的顺式-1,3-二苯基六氢-1H-呋喃[3,4-d]咪唑-2,4-二酮的方法，其化学式为：##STR1## 其中星号(*)表示手性碳，Bzl代表苯甲基，3a-和6a-位置采取顺式构型，包括选择性还原式顺式咪唑烷二羧酸单酯的方法，其化学式为：##STR2## 其中R是C.sub.1-C.sub.6烷基，Bzl如上所定义，使用还原剂在该单酯的羧基和烷氧基羰基之一上进行还原，然后进行环化，所述单酯是通过酶材料水解式顺式咪唑烷二羧酸二酯得到的，其化学式为：##STR3## 其中R和Bzl如上所定义，该酶材料具有水解所述二酯中的酯基的能力。
• Preparation of optically active
  申请人：Sumitomo Chemical Co., Ltd.

  公开号：US04544635A1

  公开（公告）日：1985-10-01

  A process for preparing an optically active cis-1,3-dibenzylhexahydro-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione of the formula: ##STR1## wherein an asterisk (*) indicates an asymmetric carbon, Bzl represents a benzyl group and the 3a- and 6a-positions take the cis-configuration, which comprises reducing selectively an optically active cis-imidazolidinedicarboxylic acid monoester of the formula: ##STR2## wherein R is a C.sub.1 -C.sub.6 alkyl group and Bzl is as defined above with a reducing agent at either one of the carboxyl group and the alkoxycarbonyl group in the said monoester, followed by cyclization.

  一种制备光学活性的cis-1,3-二苯甲基六氢-1H-呋喃[3,4-d]咪唑-2,4-二酮的方法，其化学式为：##STR1## 其中星号(*)表示不对称碳，Bzl表示苄基，3a-和6a-位置采用顺式构型，该方法包括选择性还原化学式为：##STR2## 的光学活性顺式-咪唑烷二羧酸单酯，其中R为C1-C6烷基，Bzl如上所定义，用还原剂在该单酯的羧基团或烷氧基羰基团中的任一一个进行还原，然后进行环化。
• Preparation of optically active cis-1,3-dibenzyl-hexahydro-1H-furo(3,4-d)imidazole-2,4-dione and its intermediates
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0084892A2

  公开（公告）日：1983-08-03

  A process for preparing an optically active cis-1,3-diben- zylhexahydro-1 H-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione of the formula: wherein an asterisk (*) indicates an asymmetric carbon, Bzl represents a benzyl group and the 3a- und 6a-positions take the cis-configuration, which comprises reducing selectively an optically acitve cis-imidazolidinedicarboxylic acid monoester of the formula: wherein R is a C1-C6 alkyl group and Bzl is as defined above with a reducing agent at either one of the carboxyl group and the alkoxycarbonyl group in the said monoester, followed by cyclization, the said monoester being that obtainable by hydrolysis of a cis-imidazolidinedicarboxylic acid diester of the formula: wherein R and Bzl are each as defined above with an enzymatic material capable of hydrolyzing the ester group in the said diester.

  一种制备光学活性顺式-1,3-二苄六氢-1 H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮的工艺，其式如下 其中星号(*)表示不对称碳，Bzl表示苄基，3a-和6a-位为顺式构型，包括选择性还原式中的光学活性顺式咪唑烷二羧酸单酯： 其中 R 为 C1-C6 烷基，Bzl 如上定义，在上述单酯中的羧基和烷氧羰基中的任一基团上用还原剂还原，然后环化，上述单酯是通过水解式如下的顺式咪唑烷二羧酸二酯得到的： 其中 R 和 Bzl 分别如上文所定义，使用一种能水解上述二酯中酯基的酶材料。
• Iriuchijima, Shinobu; Hasegawa, Keiko; Tsuchihashi, Gen-ichi, Agricultural and Biological Chemistry, 1982, vol. 46, # 7, p. 1907 - 1910
  作者：Iriuchijima, Shinobu、Hasegawa, Keiko、Tsuchihashi, Gen-ichi

  DOI：——

  日期：——