Ethyl (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate | 122622-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate
• 英文别名: ethyl 3-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate；ethyl 3-hydroxy-4-methylpent-4-enoate
• CAS: 122622-90-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: JYOXXBCYWPRMSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 2-硝基苯磺酰肼 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 氢氟酸 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 臭氧 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 81.08h， 生成 (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Total Synthesis of Fostriecin

  摘要：

  Addition of magnesium anion 4 (M = MgBr, R-1 = TES) to ketone 6 (R-2 = PMB) at -78 degreesC in THF proceeded under chelation control to provide alcohol 7, which possesses the full set of the chiral centers of fostriecin. Subsequently, 7 was transformed successfully to the known key intermediate 2.

  DOI：

  10.1021/ol020193q
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 乙酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到Ethyl (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  （Z）-N -4-烯基硝酮的分子内环化和烯基取代基的影响

  摘要：

  研究了带有各种烯基取代基的（Z）-N -4-烯基硝酮的分子内1,3-偶极环加成反应，并测定了所形成的异恶唑烷的区域化学性质。发现甲硅烷基和溴代取代基对分子内硝酮双极环加成反应具有显着的区域控制作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02617-3

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclization of <i>O</i> ,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles
  作者：Julien Escudero、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201710895

  日期：2018.1.8

  O,ω‐Unsaturated N‐tosyl alkoxyamines undergo unexpected RhIII‐catalyzed intramolecular cyclization by oxyamination to produce oxygen‐containing heterocycles. Mechanistic studies show that an aziridine intermediate seems to be responsible for the formation of the heterocycles, possibly via a RhV species.

  O，ω-不饱和N-甲苯磺酰基烷氧基胺通过氧化作用经历了Rh Rh催化的不可思议的Rh III分子内环化反应，生成了含氧杂环。机理研究表明，氮丙啶中间体似乎是可能通过Rh V物种造成了杂环的形成。
• General, Simple, and Chemoselective Catalysts for the Isomerization of Allylic Alcohols: The Importance of the Halide Ligand
  作者：Elis Erbing、Ana Vázquez-Romero、Antonio Bermejo Gómez、Ana E. Platero-Prats、Fabian Carson、Xiaodong Zou、Päivi Tolstoy、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1002/chem.201603825

  日期：2016.10.24

  Remarkably simple IrIII catalysts enable the isomerization of primary and sec‐allylic alcohols under very mild reaction conditions. X‐ray absorption spectroscopy (XAS) and mass spectrometry (MS) studies indicate that the catalysts, with the general formula [Cp*IrIII], require a halide ligand for catalytic activity, but no additives or additional ligands are needed.

  非常简单的Ir III催化剂可在非常温和的反应条件下实现伯醇和仲烯丙基醇的异构化。X射线吸收光谱（XAS）和质谱（MS）研究表明，通式为[Cp * Ir III ]的催化剂需要卤化物配体才能发挥催化活性，但不需要添加剂或其他配体。
• Rhodium Carbenoid Initiated O–H Insertion/Aldol/Oxy-Cope Cascade for the Stereoselective Synthesis of Functionalized Oxacycles
  作者：Kiran Chinthapally、Nicholas P. Massaro、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03229

  日期：2016.12.16

  A novel diazo-cascade approach has been developed for the synthesis of nine-membered oxacycles utilizing readily accessible β-hydroxy vinyl ketones and vinyl diazo esters. The Rh(II)-catalyzed cascade reaction begins with carbene O–H insertion followed by an intramolecular aldol cyclization to provide a substituted tetrahydrofuran intermediate that undergoes an oxy-Cope rearrangement to provide functionalized

  已开发出一种新颖的重氮级联方法，利用易于获得的β-羟基乙烯基酮和乙烯基重氮酯合成九元恶环。Rh（II）催化的级联反应从卡宾O–H插入开始，然后进行分子内羟醛环化，以提供取代的四氢呋喃中间体，该中间体进行氧-Cope重排，以提供具有完全立体选择性的功能化九元氧杂环。
• New and Concise Syntheses of the Bicyclic Oxamazin Core Using an Intramolecular Nitroso Diels–Alder Reaction and Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Kyle D. Watson、Serena Carosso、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/ol303305u

  日期：2013.1.18

  making an unsaturated bicyclic oxamazin core are reported. The first involves the use of an intramolecular Diels–Alder reaction to form both of the fused rings in one step. The second approach incorporates ring-closing olefin metathesis in the final step to form the second fused ring of the core. The scope of the second approach was also expanded further to afford larger ringed bicyclic systems.

  本文报道了两种新的、简洁的合成方法，用于制备不饱和双环 oxamazin 核。第一个涉及使用分子内 Diels-Alder 反应在一个步骤中形成两个稠环。第二种方法在最后一步结合闭环烯烃复分解，以形成核心的第二个稠环。第二种方法的范围也进一步扩大，以提供更大的环状双环系统。
• Stereoselective Hydroformylation:  Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1021/jo015634i

  日期：2001.7.1

  achieved. The basis of this result was a careful substrate design making use of a syn-pentane interaction as the decisive stereochemical control element. Confirmation of this working hypothesis came from conformational analysis studies on alkenic substrate 16 employing 2D NOESY experiments in solution and MACROMODEL/MM3 calculations. This stereoselective, transition metal-catalyzed, C-C bond-forming

  已经实现了具有优异水平的无环立体控制的2-亚丙基取代的1，3-二恶烷16、17和26的抗选择性加氢甲酰基化。该结果的基础是使用正戊烷相互作用作为决定性立体化学控制元素的仔细的底物设计。对该工作假设的证实来自对烯属底物16的构象分析研究，该研究在溶液中进行了2D NOESY实验，并进行了MACROMODEL / MM3计算。这种立体选择性的，过渡金属催化的CC键形成反应可以作为构建全反和同反立体三单元构建基20、21和31的关键步骤，应该非常适合于目标定向聚丙烯酸酯的合成。