(6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 381665-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (3'R,4'R,6'R,6R,1'E,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsilyloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsilyloxyocta-1',7'-dienyl)-5,6-dihydro-pyran-2-one；(R)-6-((1E,3R,4R,6R,7Z)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxy-8-iodo-3-methyl-3-(triethylsilyloxy)octa-1,7-dienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(6R)-6-[(1E,3R,4R,6R,7Z)-6-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4-hydroxy-8-iodo-3-methyl-3-[(triethylsilyl)oxy]octa-1,7-dien-1-yl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2R)-2-[(1E,3R,4R,6R,7Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-8-iodo-3-methyl-3-triethylsilyloxyocta-1,7-dienyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 381665-44-7
• 化学式: C₂₆H₄₇IO₅Si₂
• 分子量: 622.732
• InChiKey: CLNPFJYXHBMHBT-OAOKAQSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  585.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.28
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 四氮唑 、 叔丁基过氧化氢 、 氢氟酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 福司曲星
  参考文献：
  名称：

  Versatile enantiocontrolled synthesis of (+)-fostriecinElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209742g/

  摘要：

  富司曲辛，一种强效蛋白磷酸酶抑制剂和抗肿瘤药物，已通过一种多功能途径被选择性地合成为其天然存在形式，该途径还使得人们能够获得C1-C13片段中包括C11立体中心和Δ12双键几何结构在内的所有可能的立体异构体。

  DOI：

  10.1039/b209742g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-((3R,4R,6R,E)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxy-8-iodo-3-methyl-3-(triethylsilyloxy)oct-1-en-7-ynyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 2-硝基苯磺酰肼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以72%的产率得到(6R,1'E,3'R,4'R,6'R,7'Z)-6-(6'-tert-butyldimethylsiloxy-4'-hydroxy-8'-iodo-3'-methyl-3'-triethylsiloxy-1',7'-octadienyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过选择性烯烃偶联和区域选择性不对称二羟基化聚合合成邻苯二酚

  摘要：

  描述了一种高收敛性的合成霉素，其特征是依次进行钯催化的Negishi交叉偶联形成C7-C8键和C8-甲基键，然后进行C8-C9的后期区域和立体选择性二羟基化反应。

  DOI：

  10.1021/ol902365n

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Fostriecin and (+)-Phoslactomycin B
  作者：Susumi Hatakeyama、Setsuya Shibahara、Masataka Fujino、Yasumasa Tashiro、Nanako Okamoto、Tomoyuki Esumi、Keisuske Takahashi、Jun Ishihara

  DOI：10.1055/s-0029-1216930

  日期：2009.9

  (+)-Fostriecin and (+)-phoslactomycin B, which are potent and selective inhibitors of protein phosphatase, were synthesized by a highly enantio- and stereoselective approach that enabled us to prepare all possible isomers at both the C11 secondary alcohol position and the Δ¹²-double bond.

  (+)-Fostriecin 和 (+)-phoslactomycin B，作为蛋白磷酸酶的有效且选择性抑制剂，是通过高度对映选择性和立体选择性的方法合成的，这种方法使我们能够制备在 C11 次级醇位置和 Δ¹² 双键处的所有可能异构体。
• Total Synthesis of an Antitumor Antibiotic, Fostriecin (CI-920)
  作者：Kazuyuki Miyashita、Masahiro Ikejiri、Hitomi Kawasaki、Satoko Maemura、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1021/ja030133v

  日期：2003.7.1

  stereochemistry of the C-5 position was introduced by asymmetric reduction with (R)-BINAl-H. Segment B having a series of stereogenic centers was synthesized from (R)-malic acid and the stereogenic centers at the C-8 and C-9 positions were prepared by a combination of Wittig reaction and Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction. The conjugated Z,Z,E-triene moiety of fostriecin, corresponding to segment

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更
• Total synthesis of fostriecin (CI-920) via a convergent route
  作者：Kazuyuki Miyashita、Masahiro Ikejiri、Hitomi Kawasaki、Satoko Maemura、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1039/b201302a

  日期：2002.3.21

  Fostriecin, a potent and promising antitumor antibiotic, was stereoselectively synthesized via a convergent route involving a three-segement coupling procedure.

  福斯替辛是一种有效且前景广阔的抗肿瘤抗生素，其立体选择性合成是通过三段偶联程序的聚合路线实现的。
• Catalyst-Controlled Asymmetric Synthesis of Fostriecin and 8-<i>epi</i>-Fostriecin
  作者：Keisuke Maki、Rie Motoki、Kunihiko Fujii、Motomu Kanai、Takayasu Kobayashi、Shinri Tamura、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0562043

  日期：2005.12.1

  enantioselective cyanosilylation of ketone 13 produced the chiral tetrasubstituted carbon at C-8. Both enantiomers of the product cyanohydrin were obtained with high enantioselectivity by switching the center metal of the catalyst from titanium to gadolinium. Yamamoto allylation constructed the C-5 chiral carbon in the alpha,beta-unsaturated lactone moiety. A direct catalytic asymmetric aldol reaction of an alkynyl

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11
• Total Synthesis of Fostriecin (CI-920)
  作者：David E. Chavez、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3667::aid-anie3667>3.0.co;2-6

  日期：2001.10.1