methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 2,3-di-O-p-toluenesulfonate | 6748-86-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 2,3-di-O-p-toluenesulfonate
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzilidene-2,3-di-O-tosyl-β-D-galactopyranoside；methyl-[O⁴,O⁶-((S)-benzylidene)-O²,O³-bis-(toluene-4-sulfonyl)-β-D-galactopyranoside]；Methyl-[O⁴,O⁶-((S)-benzyliden)-O²,O³-bis-(toluol-4-sulfonyl)-β-D-galactopyranosid]；[(2S,4aR,6R,7R,8S,8aS)-6-methoxy-7-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 6748-86-3；6884-01-1；6988-45-0；15384-63-1；30010-02-7；32976-12-8；32976-13-9；65530-22-5；65530-24-7；65530-25-8；65556-00-5；69651-81-6；86420-66-8；86420-75-9；99265-93-7；99265-97-1；103772-99-2
• 化学式: C₂₈H₃₀O₁₀S₂
• 分子量: 590.672
• InChiKey: MPNMHFPNHIKNOA-QZKLAINISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 2,3-di-O-p-toluenesulfonate 在 platinum(IV) oxide 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 sodium azide 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 镍 、 sodium hydride 、 乙酸乙酯 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 mercury(II) oxide 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 119.17h， 生成 (2S,3R)-2-(hydroxymethyl)piperidin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Mocerino, Mauro; Stick, Robert V., Australian Journal of Chemistry, 1990, vol. 43, # 7, p. 1183 - 1193

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 2,3-di-O-p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  阳离子配位参与指导邻二磺酸酯的区域选择性二转化反应的证据†

  摘要：

  已经获得直接证据来证实醇盐在sp 3-杂交磺酰基酯的S-中心的异常亲核攻击。这种不寻常的反应途径导致S-O键断裂这对于区域选择性和立体选择性转化的2,3-二-关键Ö -sulfonates 4,6-的ø -亚苄基- β- d -galactopyranosides成β- d -吡喃吡喃糖苷。另外，已经提供了强有力的证据来阐明碱抗衡阳离子在转化中的作用。据认为，阳离子通过与磺酸酯中的氧配位而影响反应速率。顺式取向的相邻环氧的存在-关系极大地增强了磺酰基酯的反应性。

  DOI：

  10.1039/c3ob27336a

文献信息

• A convenient synthesis of carbohydrate oxiranes via sulfonates
  作者：Wieslaw Szeja

  DOI：10.1016/0008-6215(88)80054-5

  日期：1988.11
• d-Idose aus d(+)-Galaktose
  作者：E. Sorkin、T. Reichstein

  DOI：10.1002/hlca.19450280102

  日期：——
• A Scalable Approach to Obtaining Orthogonally Protected β-<scp>d</scp>-Idopyranosides
  作者：Rachel Hevey、Alizée Morland、Chang-Chun Ling

  DOI：10.1021/jo300764k

  日期：2012.8.17

  A practical method to obtain orthogonally protected D-idopyranose from D-galactose has been developed, which is the first method to enable synthesis of the challenging beta-D-idopyranoside linkage. The method relies on a key double inversion at O-2 and O-3 in an easily prepared D-galactose derivative, which proceeds regio- and stereoselectively through a 2,3-anhydrotalopyranoside; reaction using a selection of alkoxides affords exclusively the 3-O-alkylidopyranoside, which can be used to generate an orthogonally protected monosaccharide. The process is scalable and requires minimal purification, so it could be used to produce building blocks to aid in the synthesis of various beta-idopyranose-containing oligosaccharide targets to further probe their biological functions.
• 143. The conversion of galactose into derivatives of d-idose
  作者：L. F. Wiggins

  DOI：10.1039/jr9440000522

  日期：——
• Bacon et al., Journal of the Chemical Society, 1940, p. 1147,1148
  作者：Bacon et al.

  DOI：——

  日期：——