methyl 4,6-O-(S)-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 71117-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-(S)-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-beta-D-galactopyranoside；(2S,4aR,6R,7R,8R,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 71117-36-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-IZMFDJJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(S)-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium amalgam 、 氯仿 、 silver(l) oxide 、 碘甲烷 作用下， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-methyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  d-理想a d（+）-半乳糖

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.19450280102
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 polystyrene-bound [1,3,2]diazaphosphinane 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 69.19h， 生成 methyl 4,6-O-(S)-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  以三氯乙酰基异氰酸酯为糖醇螯合剂，混合溶液/固相合成寡糖。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462422

文献信息

• Synthesis of Positional Thiol Analogs of β-D-Galactopyranose
  作者：Zhichao Pei、Hai Dong、Rémi Caraballo、Olof Ramström

  DOI：10.1002/ejoc.200700364

  日期：2007.10

  Approaches toward the synthesis of thio- beta -D -galactose derivatives are described. These compounds were prepared from the parent carbohydrates: D-galactose, methyl P-D-galactoside and methyl P- ...

  描述了合成硫代-β-D-半乳糖衍生物的方法。这些化合物由母体碳水化合物制备：D-半乳糖、甲基 PD-半乳糖苷和甲基 P-...
• Stereoselective Synthesis of <i>α</i>-<i>C</i>-l-Fucopyranosyl Containing <i>C</i>-Disaccharides
  作者：El Djouhar Rekaï、Gilles Rubinstenn、Jean-Maurice Mallet、Pierre Sinaÿ、Stephan N. Müller、Bernd Giese

  DOI：10.1055/s-1998-3138

  日期：1998.8

  A variety of α-C-l-fucopyranosyl containing C-dissaccharides were stereoselectively synthesized by radical coupling of phenyl 3,4-O-isopropylidene-Se-β-l-fucopyranoside onto an appropriate exo-methylene-sugar, which is temporarily tethered.

  通过将苯基3,4-O-异亚丙基-Se-β-L-岩藻糖苷与适当的暂时固定的外亚甲基糖进行自由基偶联，立体选择性地合成了含有α-C-岩藻糖基的C-二糖类似物。
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• Synthesis of new carbohydrate-derived ketones as organocatalysts in the enantioselective epoxidation of arylalkenes. Part 2: Chiral ketones from sugars
  作者：José M. Vega-Pérez、Margarita Vega-Holm、Ignacio Periñán、Carlos Palo-Nieto、Fernando Iglesias-Guerra

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.033

  日期：2011.1

  A range of new, somewhat complex, stereochemically varied, and structurally related carbohydrate-derived ketones were synthesised by a simple method from the carbohydrate precursor (d-gluco and d-galacto derivatives). The common skeleton possesses the keto function sited on a seven-membered ring fused to positions 2 and 3 of the sugar moiety. Their chirality transfer capability in the dioxirane-mediated

  （新的，有些复杂，立体化学变化，并且结构上相关的碳水化合物衍生的酮甲范围是由从糖类前体的简单方法合成d -葡糖和d -半乳糖衍生物）。共同的骨架具有位于与糖部分的位置2和3融合的七元环上的酮基功能。评估了它们在二环氧乙烷介导的芳基烯烃环氧化反应中的手性转移能力。