premnaspirodiene | 137941-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: premnaspirodiene
• 英文别名: (3R,5S,6R)-6,10-dimethyl-3-prop-1-en-2-ylspiro[4.5]dec-9-ene
• CAS: 137941-79-8
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: WEZDOYDDKIHCLM-RBSFLKMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  premnaspirodiene 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium chlorite 作用下， 以 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 34.0h， 以18%的产率得到(+/-)-10-epi-β-vetivone
  参考文献：
  名称：

  WO2008/116056

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 18-冠醚-6 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 甲基锂 、 乙酸酐 、 lithium carbonate 、 碳酸氢钠 、 calcium 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 41.33h， 生成 premnaspirodiene
  参考文献：
  名称：

  由桑顿宁合成螺型香叶素倍半萜烯。（+）-脱水-β-芸香烯和6,11-螺吡咯烷二烯的所有非对映异构体的合成

  摘要：

  螺旋体的倍半萜烯（+）-脱水-β-松香醇和对映体纯形式的所有6,11-螺旋维他二烯的非对映异构体都是从桑顿宁开始合成的。关键步骤是由桑顿素制备的1-三甲基甲硅烷基-4,5-环氧大马士革的硅导向酸促进重排，涉及的步骤包括内酯还原打开，TMSLi-CuCN的共轭加成，羰基的脱氧和环氧化。环氧化物的重排得到螺[4，5]癸二醇，其用作合成中间体。在消除侧链中的伯羟基，然后在C8处进行烯丙基氧化并消除环己烷环中的叔羟基之后，由该化合物制备（+）-脱水-β-芸香酚。另一方面，消除侧链中的羟基并还原环己烷环中的羟基，得到（-）-前萘螺二烯和（-）-hin烯。这些化合物的其余非对映异构体的合成需要C5螺碳的正式转化。这些化合物的合成表明，从斯卡帕尼亚（Scapania sp。）被错误地分配，并且已经被校正为与（-）-己烯烯相同。

  DOI：

  10.1021/jo040189n

文献信息

• Exploiting the Synthetic Potential of Sesquiterpene Cyclases for Generating Unnatural Terpenoids
  作者：Clara Oberhauser、Vanessa Harms、Katja Seidel、Benjamin Schröder、Kimia Ekramzadeh、Sascha Beutel、Sven Winkler、Lukas Lauterbach、Jeroen S. Dickschat、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/anie.201805526

  日期：2018.9.3

  The substrate flexibility of eight purified sesquiterpene cyclases was evaluated using six new heteroatom‐modified farnesyl pyrophosphates, and the formation of six new heteroatom‐modified macrocyclic and tricyclic sesquiterpenoids is described. GC‐O analysis revealed that tricyclic tetrahydrofuran exhibits an ethereal, peppery, and camphor‐like olfactoric scent.

  使用六种新的杂原子修饰的法呢基焦磷酸酯评估了八种纯化的倍半萜环化酶的底物柔性，并描述了六种新的杂原子修饰的大环和三环倍半萜的形成。GC‐O分析表明，三环四氢呋喃具有醚味，胡椒味和樟脑味的嗅觉气味。
• Mechanism-Based Post-Translational Modification and Inactivation in Terpene Synthases
  作者：Roland D. Kersten、Jolene K. Diedrich、John R. Yates、Joseph P. Noel

  DOI：10.1021/acschembio.5b00539

  日期：2015.11.20

  Terpenes are ubiquitous natural chemicals with diverse biological functions spanning all three domains of life. In specialized metabolism, the active sites of terpene synthases (TPSs) evolve in shape and reactivity to direct the biosynthesis of a myriad of chemotypes for organismal fitness. As most terpene biosynthesis mechanistically involves highly reactive carbocationic intermediates, the protein

  萜烯是无所不在的天然化学物质，具有跨越生命所有三个领域的多种生物学功能。在专门的代谢中，萜烯合酶（TPSs）的活性位点在形状和反应性方面不断发展，以指导多种化学型的生物合成，以实现机体适应性。由于大多数萜烯的生物合成机制涉及高反应性的碳阳离子中间体，因此催化这些级联反应的蛋白质表面具有反应区域，可能易于过早地捕获碳阳离子并可能使酶失活。在这里，我们使用蛋白质组学和X射线晶体学分析表明，阳离子中间体通过保守的活性位点残基捕获，从而导致抑制性自我烷基化。而且，阳离子介导的失活水平随着活性位点的突变而增加，会改变类异戊二烯二磷酸酯底物的大小和结构，同时会增加反应温度。与具有相对较高的产物特异性的TPS相比，单独合成多种产物的TPS较不容易自烷基化。总体而言，提出的结果表明，基于机理的烷基化代表了阳离子衍生的萜烯生物合成过程中被忽略的机械压力。
• cDNA Cloning of Sesquiterpene Cyclase and Squalene Synthase, and Expression of the Genes in Potato Tuber Infected with Phytophthora infestans
  作者：H. Yoshioka、N. Yamada、N. Doke

  DOI：10.1093/oxfordjournals.pcp.a029633

  日期：1999.1.1

  Sesquiterpene cyclase and squalene synthase are key branch point enzymes in isoprenoid pathway for the synthesis of sesquiterpenoid phytoalexins and sterols/steroid glycoalkaloids, respectively. cDNA clones encoding these enzymes were isolated from potato. A phylogenetic tree showed that the sesquiterpene cyclase is vetispiradiene synthase. Infection of Phytophthora infestans with potato tubers caused

  倍半萜烯环化酶和角鲨烯合酶是类异戊二烯途径中的关键分支点酶，分别用于合成倍半萜类植物抗毒素和甾醇/类固醇糖生物碱。从马铃薯中分离出编码这些酶的cDNA克隆。系统发育树表明倍半萜烯环化酶是韦斯替拉汀合酶。马铃薯块茎感染疫霉疫霉后，在相容和不相容相互作用下，维斯匹戊烯合酶的转录水平瞬时升高。另一方面，无论接种种族如何，均抑制了伤口诱导的鲨烯合酶的表达，有利于vetispiradiene合酶的表达。
• The in vivo synthesis of plant sesquiterpenes byEscherichia coli
  作者：Vincent J.J. Martin、Yasuo Yoshikuni、Jay D. Keasling

  DOI：10.1002/bit.10037

  日期：2001.12.5

  Three plant genes encoding (+)-delta-cadinene, 5-epi-aristolochene, and vetispiradiene cyclases were expressed in Escherichia coli to evaluate the potential of this bacterium to synthesize sesquiterpenes in vivo. Various growth temperatures, carbon sources, and host strains were examined to optimize terpene production. The highest levels of sesquiterpene production occurred when the enzymes were expressed

  在大肠杆菌中表达了三种编码（+）-delta-cadinene，5-epi-aristolochene和vetispiradiene环化酶的植物基因，以评估该细菌在体内合成倍半萜的潜力。检查了各种生长温度，碳源和宿主菌株，以优化萜烯的生产。当酶在高复制质粒pTrc99A的trc启动子（Ptrc）的DH5α菌株中表达的酶在M9培养基中添加30％的0.2％（v / v）甘油的30-℃下进行表达时，倍半萜烯的产量最高。马兜铃和vetispiradiene和（+）-δ-cad啶烯在37摄氏度。观察到的最高倍半萜烯浓度为10.3微克（+）-δ-卡丁烯，0.24微克5-表阿里斯托金（按（+）-δ-卡丁烯当量测得）和6。每升培养物中含4微克的vestispiradiene（以（+）-δ-cad烯当量衡量）。这些倍半萜的生产水平比类胡萝卜素的生产低500倍以上，而两者都是由大肠杆菌中的内源性反式法呢基二磷
• Cloning and Bacterial Expression of a Sesquiterpene Cyclase from Hyoscyamus muticus and Its Molecular Comparison to Related Terpene Cyclases
  作者：Kyoungwhan Back、Joseph Chappell

  DOI：10.1074/jbc.270.13.7375

  日期：1995.3

  (tobacco sesquiterpene cyclase) and casbene synthase (castor bean diterpene cyclase), and the vetispiradiene synthase amino acid sequence was 77% identical with and 81% similar to the tobacco sesquiterpene cyclase. Regions of the vetispiradiene synthase sequence centered around amino acids 60, 100, and 370 were conspicuously different relative to the tobacco sesquiterpene cyclase. The sequence similarity

  使用逆转录-聚合酶链反应和常规克隆程序，分离出在鼠尾草中发现的维斯匹戊烯合酶（一种倍半萜环化酶）的基因组和cDNA克隆。RNA印迹杂交显示诱导剂诱导的细胞中与环化酶活性的诱导相符的mRNA诱导，DNA印迹杂交指示6至8个成员的基因家族，并且3个cDNA克隆的细菌表达表明每个编码了vestispiradiene合酶酶活性催化单个反应产物的合成。vetispiradiene合酶基因的内含子-外显子组织与先前描述的5-epi-aristolochene合酶（烟草倍半萜环化酶）和Casbene合酶（蓖麻籽二萜环化酶）相同，vetispiradiene合酶的氨基酸序列与烟草倍半萜环化酶相同，分别为77％和81％。相对于烟草倍半萜环化酶而言，维斯蒂斯匹戊烯合酶序列以氨基酸60、100和370为中心的区域明显不同。烟草和H. muticus酶之间的序列相似性被认为反映了这两种酶共有的几个部分反应的保守性