(10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-基)乙酸酯 | 1164-91-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-基)乙酸酯
• 中文别名: 雄诺龙醋酸酯；17β-乙酰氧基-5α-雄甾-3-酮
• 英文名称: stanolone acetate
• 英文别名: 17β-acetoxy-5α-androstan-3-one；Androstanolone acetate；[(5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate
• CAS: 1164-91-6
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: ILCTUFVQFCIIDS-NGFSFWIMSA-N

物化性质

• 熔点：
  157.0-158.5 °C
• 沸点：
  429.59°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0088 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇
• 保留指数：
  2612.83

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

生物活性方面，Androstanolone acetate 是一种雄激素配体，靶向作用于雄激素受体α (AR)。此外，它可以通过连接子与 cIAP1 配体 Bestatin 结合并形成 PROTAC 分子。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-基)乙酸酯 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 生成 3ξ.17β-diacetoxy-5α-androstane-carboxylic acid-(3ξ)-nitrile
  参考文献：
  名称：

  Gardi,R. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1961, vol. 91, p. 1250 - 1257

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  17-beta-羟基-5alpha-雄甾-1-烯-3-酮乙酸盐 在 偶氮二异丁腈 、 tributylzinc hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Laurent, Henry; Esperling, Peter; Baude, Guenter, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 11, p. 1996 - 1999

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Microwave induced selective enolization of steroidal ketones and efficient acetylation of sterols in semisolid state
  作者：Padma Marwah、Ashok Marwah、Henry A. Lardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00207-2

  日期：2003.3

  Under microwave irradiation steroidal enones, more specifically, position three carbonyls were efficiently and selectively converted to the corresponding enol acetates in the presence of additional enolizable carbonyl functions at other positions, using acetic anhydride and a catalytic amount of toluene-p-sulfonic acid. Acetylation of hydroxyl groups of the sterols, including those at the hindered

  在微波辐射下，更具体地，使用乙酸酐和催化量的甲苯-对磺酸，在其他位置存在另外的可烯丙基的羰基官能团的情况下，在其他位置上，将三个位置的羰基化合物有效且选择性地转化为相应的烯醇乙酸酯。固醇的羟基的乙酰化，包括在受阻位置的羟基，几乎是定量的。严格的无水条件不是乙酰化的前提条件，反应系统很容易耐受高达10％（v / v）的水分。
• Direct Synthesis of α-Amino Nitriles from Sulfonamides via Base-Mediated C–H Cyanation
  作者：Shasha Shi、Xianyu Yang、Man Tang、Jiefeng Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01232

  日期：2021.5.21

  Herein, we disclose a transition-metal-free reaction system that enables α-cyanation of sulfonamides through C–H bond cleavage for the preparation of α-amino nitriles, including difficult-to-access all-alkyl α-tertiary scaffolds. More than 50 substrate examples prove a wide functional group tolerance. Additionally, its synthetic practicality is highlighted by gram-scalability and the late-stage modification

  在这里，我们公开了一种无过渡金属的反应体系，该体系可使磺酰胺通过C–H键断裂进行α-氰化，以制备α-氨基腈，包括难以接近的全烷基α-叔骨架。超过50个底物实例证明了广泛的官能团耐受性。另外，其合成实用性通过克可缩放性和天然化合物的后期修饰得到突出。机理实验表明，该过程涉及通过碱促进的HF的消除而原位形成亚胺中间体。
• Synthesis of α,β-unsaturated ketone from α-iodo ketone using photoirradiation
  作者：Shun-Jun Ji、Eiji Takahashi、T.Tomoyoshi Takahashi、C.Akira Horiuchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02010-9

  日期：1999.12

  Irradiation of α-iodo ketone in hexane under a nitrogen atmosphere with a high-pressure mercury lamp (λ>300nm) at room temperature afforded the corresponding α,β-unsaturated ketones in good yield. This reaction affords a new, clean and convenient synthetic method for the α,β-unsaturated ketone.

  在室温下在氮气气氛下用高压汞灯（λ> 300nm）照射α-碘酮在己烷中的辐射，以良好的收率得到相应的α，β-不饱和酮。该反应为α，β-不饱和酮提供了一种新的，清洁的和方便的合成方法。
• The reformatsky reaction of 17-keto-steroids with ethyl α-bromopropionate
  作者：Iwasaki Mitsutaka

  DOI：10.1016/0039-128x(67)90025-6

  日期：1967.4

  Abstract The Reformatsky reaction of 17-keto-steroids with ethyl α-bromopropionate was investigated, and a new decarboxylation reaction of 23-nor-cholan-22-oic acids has been discovered, leading to pregn-17(20)-enes. Such a decarboxylation, however, could not be achieved with those acids prepared by the Reformatsky reactions of 3- and 16-keto-steroids and also of 17-keto-steroids and ethyl monobromoacetate

  摘要 研究了 17-酮类固醇与 α-溴丙酸乙酯的 Reformatsky 反应，并发现了一种新的 23-nor-cholan-22-oic 酸的脱羧反应，生成了 pregn-17(20)-enes。然而，使用通过 3- 和 16- 酮-类固醇以及 17- 酮-类固醇和单溴乙酸乙酯的 Reformatsky 反应制备的那些酸不能实现这种脱羧。
• Stereoselective reduction of C-2 substituted steroid C-3 ketones with lithium tris-(R,S-1,2-dimethylpropyl)-borohydride and sodium borohydride
  作者：John F. Templeton、V.P.Sashi Kumar、R.K. Gupta、Anne M. Friesen

  DOI：10.1016/0039-128x(86)90020-6

  日期：1986.11

  the stereoselective reduction of steroid C-3 ketones with lithium tris-(R,S-1,2-dimethylpropyl)-borohydride and sodium borohydride was investigated. The C-2 mono- and di-substituted chloro and methyl derivatives were predominantly reduced to one of the epimeric alcohols. The 2 alpha-chloro and 2 alpha-methyl derivatives of 17 beta-acetoxy-5 alpha-androstan-3-one undergo stereoselective reduction with

  研究了 C-2 取代对使用三-(R,S-1,2-二甲基丙基)-硼氢化锂和硼氢化钠立体选择性还原类固醇 C-3 酮的影响。C-2 单和二取代的氯和甲基衍生物主要被还原为差向异构醇之一。17 beta-acetoxy-5 alpha-androstan-3-one 的 2 α-氯和 2 α-甲基衍生物通过三-(R,S-1,2-二甲基丙基)-硼氢化锂进行立体选择性还原到轴向 (3在未取代的化合物中观察到 α) 醇，而硼氢化钠主要产生赤道 (3β) 醇。2β-氯、2β-甲基、2,2-二氯和 2,2-二甲基衍生物主要被这两种试剂还原为赤道 (3β) 醇。

表征谱图