17beta-Acetoxyandrost-4-ene-3,6-dione | 4594-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17beta-Acetoxyandrost-4-ene-3,6-dione
• 英文别名: 17β-acetoxyandrost-4-ene-3,6-dione；17β-acetoxyandrost-4-en-3,6-dione；4-androsten-3,6-dione-17β-acetate；17β-acetoxy-androst-4-ene-3,6-dione；17β-Acetoxy-androst-4-en-3,6-dion；17β-Acetoxy-androsten-(4)-dion-(3,6)；[(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3,6-dioxo-2,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate
• CAS: 4594-27-8；6726-17-6
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: UMPYKJBIOQUPKG-UMNALJOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17beta-Acetoxyandrost-4-ene-3,6-dione 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 3-Chlor-17β-acetoxy-Δ^2,4,6-androstatrien-2-carbaldehyd
  参考文献：
  名称：

  通过分子内1,3-偶极环加成反应合成一类新型甾体四唑并[1,5-a]吡啶

  摘要：

  通过在质子惰性溶剂中叠氮化物与腈的分子内1,3-偶极环加成反应，可以轻松合成新型的类固醇A / B / D环环状四唑[1,5-a]吡啶衍生物。在醇中D环环化的四唑并[1,5-a]吡啶的合成显示了将醇分子掺入杂环系统中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.050
• 作为产物：
  描述：

  醋酸睾酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 17beta-Acetoxyandrost-4-ene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of 3-Enol Derivatives of 4-En-3-oxo-steroids by tert-Butyl Chromate.

  摘要：

  某些4-烯-3-氧代甾体化合物的3-烯醇乙酸酯被叔丁基铬酸盐氧化成相应的7-位异构体，而3-烯醇甲醚则在反应条件下转化为相应的4-烯-3,6-二酮、6β-羟基-4-烯-3-酮或4,6-二烯-3-酮。3-烯醇甲醚是通过在二噁烷中以对甲苯磺酸为催化剂，使用原甲酸三甲酯制备的。17α-乙酰氧基-5α,6β-二氯孕甾烷-3,20-二酮在一歩反应中转化为3-甲氧基-6-氯-17α-乙酰氧基孕甾-3,5-二烯-20-酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.11.1167

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate via Aqueous <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: The Role of the <i>tert</i>-Butylperoxy Radical
  作者：Emily C. McLaughlin、Hojae Choi、Kan Wang、Grace Chiou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo8021132

  日期：2009.1.16

  These oxidation reactions occur with aqueous tert-butyl hydroperoxide (TBHP) without rapid hydrolysis of the caprolactamate ligands on dirhodium. Allylic oxidations of enones yield the corresponding enedione in moderate to high yields, and applications include allylic oxidations of steroidal enones. Although methylene oxidation to a ketone is more effective, methyl oxidation to a carboxylic acid can

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Brominations of Steroidal Hormone Having .ALPHA.,.BETA.-Unsaturated Ketone, 17-O-Acetyltestosterone, in the Presence of Silver Triflate.
  作者：Takanobu SHIMIZU、Akihiko TOBARI、Jyunichi KOYANAGI、Masami KAWASE、Setsuo SAITO

  DOI：10.1248/cpb.49.23

  日期：——

  Bromination of 17-O-acetyltestosterone (17beta-acetoxyandrost-4-en-3-one) (1) was performed with 1, 5, and 10 eq of Br2 in AcOH-Et2O at room temperature. In all cases 2alpha,6beta- (2) and 2alpha,6beta-dibromo-17beta-acetoxyandrost-4-en-3-one (3) were obtained, although the yields were dependent upon the conditions used. Bromination of compound 1 with 10 eq of Br2 in the presence of silver trifluoromethanesulfonate

  在室温下，用1、5和10 eq的Br2在AcOH-Et2O中的溴化17-O-乙酰基睾丸激素（17β-乙酰氧基-rost-4-en-3-one）（1）。在所有情况下，均获得了2alpha，6beta-（2）和2alpha，6beta-dibromo-17beta-acetoxyandrost-4-en-3-one（3），尽管收率取决于所使用的条件。在室温下，在三氟甲磺酸银（三氟甲磺酸银，AgOTf）存在下，用10eq的Br2溴化化合物1 12小时，得到2,7alpha-dibromo-（4）和2,4,7alpha-tribromo-17beta-acetoxy- 3-羟基-1-甲基-1,3,5（10）-三烯-6-一（5）。根据在AgOTf存在下在受控溴化为1的条件下获得的产物，以及在AgOTf存在下通过化合物9-13的溴化获得的产物，可以推断出产物的形成。
• Antiandrogens with marginal agonist activity and methods of use
  申请人：——

  公开号：US20040242618A1

  公开（公告）日：2004-12-02

  The instant invention provides potent antiandrogen compounds, such as 3&bgr;-acetoxyandrost-1,5-diene-17-ethylene ketal and 3&bgr;-hydroxyandrost-1,5-diene-17-ethylene ketal, and methods for their use in the prevention and treatment of biological conditions mediated by androgen receptors. Thus, for example, compounds of the invention are useful in the prevention and treatment of prostrate cancer. Furthermore, it has been discovered that compounds of the invention are useful in the prevention and treatment of androgen-independent cancers such as androgen-independent prostrate cancer. Finally, inventive compounds may be used to treat antiandrogen induced withdrawal syndrome.

  本发明提供了强效抗雄激素化合物，例如3β-乙酰氧基雄烯-1,5-二烯-17-乙烯基甲醇和3β-羟基雄烯-1,5-二烯-17-乙烯基甲醇，并提供了它们在预防和治疗由雄激素受体介导的生物状况中的使用方法。因此，例如，本发明的化合物在预防和治疗前列腺癌中很有用。此外，发现本发明的化合物在预防和治疗雄激素非依赖性癌症，例如雄激素非依赖性前列腺癌中很有用。最后，本发明的化合物可用于治疗抗雄激素引起的戒断综合征。
• Prostate Cancer Treatment
  申请人：Lardy A. Henry

  公开号：US20080070881A1

  公开（公告）日：2008-03-20

  The instant invention provides potent antiandrogen compounds, such as 3β-acetoxyandrost-1,5-diene-17-ethylene ketal and 3β-hydroxyandrost-1,5-diene-17-ethylene ketal, and methods for their use in the prevention and treatment of biological conditions mediated by androgen receptors. Thus, for example, compounds of the invention are useful in the prevention and treatment of prostrate cancer. Furthermore, it has been discovered that compounds of the invention are useful in the prevention and treatment of androgen-independent cancers such as androgen-independent prostrate cancer. Finally, inventive compounds may be used to treat antiandrogen induced withdrawal syndrome.

  本发明提供了强效的抗雄激素化合物，例如3β-乙酰氧基雄烯-1,5-二烯-17-乙烯基酮和3β-羟基雄烯-1,5-二烯-17-乙烯基酮，以及它们在预防和治疗由雄激素受体介导的生物状况中的使用方法。因此，例如，本发明的化合物对于预防和治疗前列腺癌非常有用。此外，发现本发明的化合物对于预防和治疗雄激素非依赖性癌症，例如雄激素非依赖性前列腺癌，也非常有用。最后，本发明的化合物可用于治疗抗雄激素引起的戒断综合征。