(3S,4S)-4-[(benzyloxy)methoxy]-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylpentanoic acid methyl ester | 139190-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,4S)-4-[(benzyloxy)methoxy]-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylpentanoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl (3S,4S)-4-(benzyloxymethoxy)-5-tert-butyldiphenylsiloxy-3-methylpentanoate；methyl (3S,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methyl-4-(phenylmethoxymethoxy)pentanoate
• CAS: 139190-55-9
• 化学式: C₃₁H₄₀O₅Si
• 分子量: 520.741
• InChiKey: ZBKYJGSTINRMPG-ABYGYWHVSA-N

物化性质

• 沸点：
  561.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4-[(benzyloxy)methoxy]-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylpentanoic acid methyl ester 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 palladium dihydroxide 、 水 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 三苯胂 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 163.5h， 生成 巴佛洛霉素A1
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors

  摘要：

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/ja011452u
• 作为产物：
  描述：

  methyllithium-lithium bromide 、 Methyl (4S,E)-4-(benzyloxymethoxy)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-pentenoate 在 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以92%的产率得到(3S,4S)-4-[(benzyloxy)methoxy]-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylpentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映纯聚丙酸酯亚基迭代组装的通用和立体控制策略：从单个凯龙星合成利福霉素 S 的 C19-C28 片段

  摘要：

  已经开发了一种操作简单的方法，用于立体控制构建高对映和非对映纯度的聚丙酸酯立体三联体。该方法包括将二甲基铜酸锂立体控制加成到对映体纯的 γ-烷氧基-α,β-不饱和酯，然后将相应的烯醇羟基化。这导致γ-烷氧基-β-甲基-α-羟基酯单元的反/顺取向。在适当的功能化后，该过程的链延伸和重复最终导致含有三个连续的具有正确预期绝对构型的聚丙酸酯三联体的 11 碳无环链。该方法依赖于两个基本的键形成反应，涉及连续的 1,2-感应。它通过四个铜酸盐添加和羟基化的迭代循环进行了令人钦佩的立体控制。每次α-羟基化后α-烷氧基的反转允许通过不同构型的立体三联体。因此，四种可能的圣...

  DOI：

  10.1021/ja970251g

文献信息

• On the Stereochemical Divergence in the Conjugate Addition of Lithium Dimethylcuprate/Trimethylsilyl Chloride to γ-Alkoxy and γ-Ureido α,β-Unsaturated Esters
  作者：Stephen Hanessian、Kenzo Sumi

  DOI：10.1055/s-1991-28396

  日期：——

  A comparative study was made of the reaction of chiral non-racemic γ-alkoxy and γ-ureido-α,β-unsaturated esters with lithium dimethylcuprate in the presence of trimethylsilyl chloride. The possible origins of the anti- and syn-additions respectively are discussed and rationalized.

  在三甲基氯硅烷存在下，对手性非气相δ-烷氧基和δ-脲基δ,δ-不饱和酯与二甲基杯酸锂的反应进行了比较研究。分别讨论了反加成和合成加成的可能起源，并使之合理化。
• Stereocontrolled solution and solid phase enolate alkylations and hydroxylations — generation of three and four contiguous stereogenic carbon atoms in acyclic systems
  作者：Stephen Hanessian、Jianguo Ma、Wengui Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00782-0

  日期：1999.6

  Potassium enolates of gamma-alkoxy-alpha-methyl pentanoates can be alkylated with allylic and benzylic halides in solution and on solid phase with high 2,3-syn selectivity. Polypropionate units can be constructed on solid phase by a series of stereocontrolled conjugate additions and enolate hydroxylations relying on 1,2-induction. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• One- and two-directional iterative 1,2-asymmetric induction in acyclic systems—easy access to anti,anti and anti,syn dipropionate and diphenylacetate stereotriads
  作者：Stephen Hanessian、Jianguo Ma、Wengui Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00783-2

  日期：1999.6

  Stereocontrolled addition of organocuprate reagents to gamma-alkoxy-alpha,beta-unsaturated esters can be done in one- and two-directional modes with excellent 1,2-induction. Enolate hydroxylations proceed with high diastereoselectivity affording acyclic chains with three to five contiguous stereogenic centers of the propionate and phenylpropionate triad types. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors
  作者：Stephen Hanessian、Jianguo Ma、Wengui Wang

  DOI：10.1021/ja011452u

  日期：2001.10.1

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.
• A General and Stereocontrolled Strategy for the Iterative Assembly of Enantiopure Polypropionate Subunits:  Synthesis of the C19−C28 Segment of Rifamycin S from a Single Chiron
  作者：Stephen Hanessian、Wengui Wang、Yonghua Gai、Eric Olivier

  DOI：10.1021/ja970251g

  日期：1997.10.1

  stereocontrolled construction of polypropionate stereotriads in high enantio- and diastereomeric purities. The method consists of the stereocontrolled addition of lithium dimethylcuprate to an enantiopure γ-alkoxy-α,β-unsaturated ester, followed by hydroxylation of the corresponding enolate. This leads to an anti/syn orientation of the γ-alkoxy-β-methyl-α-hydroxy ester unit. Chain extension and reiteration

  已经开发了一种操作简单的方法，用于立体控制构建高对映和非对映纯度的聚丙酸酯立体三联体。该方法包括将二甲基铜酸锂立体控制加成到对映体纯的 γ-烷氧基-α,β-不饱和酯，然后将相应的烯醇羟基化。这导致γ-烷氧基-β-甲基-α-羟基酯单元的反/顺取向。在适当的功能化后，该过程的链延伸和重复最终导致含有三个连续的具有正确预期绝对构型的聚丙酸酯三联体的 11 碳无环链。该方法依赖于两个基本的键形成反应，涉及连续的 1,2-感应。它通过四个铜酸盐添加和羟基化的迭代循环进行了令人钦佩的立体控制。每次α-羟基化后α-烷氧基的反转允许通过不同构型的立体三联体。因此，四种可能的圣...