2,4,6-三叔丁基苯酚 | 732-26-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物 - 酚及其卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三叔丁基苯酚
• 中文别名: 2,4,6-三叔丁基酚；2.4.6-三叔丁基酚；抗氧剂333
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butylphenoxol
• 英文别名: 2,4,6-tri-tert-butylphenol；2,4,6-tris-tert-butyl phenol；2,4,6-TTBP；2,4,6-tritert-butylphenol
• CAS: 732-26-3
• 化学式: C₁₈H₃₀O
• mdl: MFCD00008821
• 分子量: 262.436
• InChiKey: PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-130 °C (lit.)
• 沸点：
  277 °C (lit.)
• 密度：
  0.8640
• 闪点：
  130 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微）、DMSO（轻微、超声处理）
• LogP：
  7.1 at 35℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Crystals from alcohol, petroleum ether
• 蒸汽压力：
  6.61X10-4 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  避免与不相容的材料接触。
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating vapors.
• 解离常数：
  pKa = 12.19

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 立即急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、球囊阀面罩设备或口袋面罩，按训练操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果患者呕吐，让患者向前倾或将其置于左侧（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。 /毒物A和B/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on the left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有需要，辅助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要，进行治疗……。监测休克，如有必要，进行治疗……。预防癫痫发作，如有必要，进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。在去污后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/毒药A和B/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if needed. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于无意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注D5W /SRP: "保持开放"，最低流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸林格氏液。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象……。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……。 /Poisons A and B/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

/替代和体外测试/ 2,4,6-三叔丁基苯酚（TBP）...在pH >= 9.0时产生苯氧基自由基，2,4-二叔丁基苯酚（DBP）在pH 12.5时产生，但3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二醇（bisDBP）则没有...。超氧阴离子自由基（O(2)(-))清除活性和活性氧种类（ROS）生产活性按TBP > DBP > bisDBP的顺序下降。对人口腔肿瘤细胞系（HSC-2, HSG）和人牙龈成纤维细胞（HGF）的细胞毒性活性按DBP >> bisDBP = TBP = TBP-OOH（2,4,6-三叔丁基-4-过氧羟基-2,5-环己二烯-1-酮）的顺序下降。TBP的细胞毒性活性在可见光（VL）照射10分钟后显著增强，而DBP或bisDBP则没有。照射后的TBP的细胞毒性显著高于原始TBP或TBP的氧化代谢物TBP-OOH，可能是由于TBP稳定自由基和ROS的生成。相比之下，DBP和bisDBP的细胞毒性活性与自由基产生无关，因此可能是固有的。通过使用修改后的忽略双原子重叠、参数方法3（MNDO-PM3）半经验方法计算反应焓（DeltaH），估计了DBP或TBP的非酶促氧化分解，表明O(2)能够激活DBP成为一个反应性醌或二聚体，并且TBP苯氧基自由基通过氧化直接影响细胞外或细胞内生物活性物质，导致细胞毒性的诱导。

/ALTERNATIVE and IN VITRO TESTS/ 2,4,6-Tri-tert-butylphenol (TBP) ... produced phenoxyl radicals at pH >or= 9.0 and 2,4-di-t-butylphenol (DBP) at pH 12.5, but 3,3',5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diol (bisDBP) did not ... . Both superoxide anion radical (O(2)(-)) scavenging activity and reactive oxygen species (ROS) production activity declined in the order of TBP > DBP > bisDBP. The cytotoxic activity against human oral tumor cell lines (HSC-2, HSG) and human gingival fibroblast cells (HGF) declined in the order of DBP >> bisDBP = TBP = TBP-OOH (2,4,6-tri-t-butyl-4-hydroperoxy-2,5-cyclohexadiene-1-one). The cytotoxic activity of TBP, but not of DBP or bisDBP was significantly enhanced after visible light (VL)-irradiation for 10 min. The cytotoxicity of irradiated TBP was significantly higher than that of either original TBP or TBP-OOH, the oxidative metabolite of TBP, possibly due to the formation of TBP stable radical and ROS via oxidation. In contrast, the cytotoxic activity of DBP and bisDBP was independent of radical production, and therefore, may be intrinsic. A non-enzymatic oxidation decomposition of DBP or TBP was estimated from the formation of reaction enthalpy (DeltaH) using a modified neglect of diatomic overlap, parametric method 3 (MNDO-PM3) semi-empirical method, suggesting that O(2) is capable of activating DBP to a reactive quinone or dimer and that TBP phenoxyl radicals via oxidation directly affect extra- or intracellular bioactive materials, resulting in the induction of cytotoxicity.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36/37/39,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29071990
• 危险品运输编号：
  UN 2430 8/PG 3
• RTECS号：
  SN3570000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 储存条件：
  密封保存，应储存在阴凉干燥的库房中。

SDS

1.1 产品标识符
: 2,4,6-三叔丁基苯酚
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
急性水生毒性 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H400 对水生生物毒性极大。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273 避免释放到环境中。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P330 漱口。
P391 收集溢出物。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C18H30O
分子式
: 262.43 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2,4,6-Tri-tert-butylphenol
-
CAS 号 732-26-3
EC-编号 211-989-5

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 黄色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 125 - 130 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
277 °C - lit.
g) 闪点
130.00 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
碱, 酰氯, 酸酐, 氧化剂, 黄铜, 铜
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: SN3570000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - Pimephales promelas (黑头软口鲦鱼) - 0.061 mg/l -
96.0 h
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
对水生生物毒性极大。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (2,4,6-Tri-tert-
butylphenol)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (2,4,6-Tri-tert-
butylphenol)
国际空运危规: Environmentally hazardous substance, solid, n.o.s. (2,4,6-Tri-tert-butylphenol)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 海运污染物: 是 国际空运危规: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途
用于塑料和橡胶的防老剂，包括天然橡胶防老剂和合成橡胶低效稳定剂。它还用作有机合成、航空气油抗氧剂以及天然胶和合成胶的防老剂，并可作为聚烯烃和高冲击聚苯乙烯的热稳定剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 特乐酚
  参考文献：
  名称：

  Ley; Mueller, Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 1402,1411

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯胺 在 uranyl nirate hexahydrate 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 以55%的产率得到2,4,6-三叔丁基苯酚
  参考文献：
  名称：

  一种芳基酚类化合物及其合成方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种式(3)芳基酚类化合物的合成方法。所有体系在空气或者氮气氛围中进行，利用可见光激发光敏剂催化。在反应溶剂中，以式(1)ArNR1R2和式(2)水为反应原料，在酸的辅助作用下，反应得到式(3)芳基酚类化合物。本发明式(1)ArNR1R2可以是一级胺、三级胺，也可以是甾体、氨基酸类衍生物，还可以是丙泊酚、扑热息痛、布洛芬、奥沙普秦、吲哚美辛类等药物或者衍生物。本发明合成方法原料廉价易得，反应操作简单，反应条件温和，反应收率较高，底物官能团兼容性好。本发明流体反应不仅可以实现基础化工品的放大，还可以实现精细化工品的放大，如药物丙泊酚、扑热息痛的合成。本发明具有广泛的应用前景和使用价值。

  公开号：

  CN112778125B
• 作为试剂：
  描述：

  20-methyl-pregna-5,20-dien-3β-ol 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2,4,6-三叔丁基苯酚 、 氢气 、 碘 、 三甲基铝 、 palladium(II) hydroxide 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~75.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 59.17h， 生成 (3S,5R,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-17-((2S,3R)-4-(4,4-dimethylcyclohexyl)-3-hydroxybutan-2-yl)-3-ethyl-10,13-dimethylhexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol 、 (3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17R)-17-((2S,3R)-4-(4,4-dimethylcyclohexyl)-3-hydroxybutan-2-yl)-3-ethyl-10,13-dimethylhexadecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] OXYSTEROLS AND METHODS OF USE THEREOF
  [FR] OXYSTÉROLS ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION

  摘要：

  根据公式(A)提供化合物：以及药用可接受的盐和药物组合物；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和RG如本文所述定义。本发明的化合物被认为对预防和治疗多种疾病有用。

  公开号：

  WO2018075698A1

文献信息

• ENZYMATICALLY AND HYDROLYTICALLY STABLE RESINS, RESIN MONOMERS, AND RESIN COMPOSITES FOR USE IN DENTAL PREVENTIVE AND RESTORATIVE APPLICATIONS
  申请人：ADA Foundation

  公开号：US20150257986A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A composition of matter includes one or more functionalized vinylbenzyl components of the formula covalently connected to one or more R functional components; the one or more R functional groups selected from a group including one or more hydroxyl methyl (—CHOH—) moieties and/or derivatives thereof, one or more ethoxy (—CH 2 —CH 2 —O—) moieties and/or derivatives thereof, and one or more benzene (C 6 H 6 ) and/or derivatives thereof; and ether links that connect the functionalized vinylbenzyl components and the R functional components.

  一种物质的组成包括一个或多个功能化的乙烯苯基组分，其化学式为与一个或多个R功能组分共价连接；所述一个或多个R功能基从包括一个或多个羟甲基（—CHOH—）基团及/或其衍生物、一个或多个乙氧基（—CH2—CH2—O—）基团及/或其衍生物、一个或多个苯基（C6H6）及/或其衍生物的群组中选择；以及连接功能化的乙烯苯基组分和R功能组分的醚键。
• Impact of Intramolecular Hydrogen Bonding on the Reactivity of Cupric Superoxide Complexes with O−H and C−H Substrates
  作者：Daniel E. Diaz、David A. Quist、Austin E. Herzog、Andrew W. Schaefer、Ioannis Kipouros、Mayukh Bhadra、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1002/anie.201908471

  日期：2019.12.2

  spectroscopy. The structures and physical properties of [( TMPA)CuII(N3−)]+ azido analogues were compared, and the O2.− reactivity of ligand–CuI complexes when an H‐bonding moiety is replaced by a methyl group was contrasted. A drastic enhancement in the reactivity of the cupric superoxide towards phenolic substrates as well as oxidation of substrates possessing moderate C−H bond‐dissociation energies is observed

  在-135°C和2-温度下研究了带有和不带有二级配位球氢键部分的一系列基于TMPA的铜（I）配合物（TMPA = tris（2-吡啶基甲基）胺）的双氧反应性。甲基四氢呋喃（MeTHF）。H键合的[（ TMPA）Cu II（O 2 .-）] +超氧化铜物质的动力学稳定，并通过共振拉曼（rR）光谱对其进行了表征。的结构和[（物理性质 TMPA）的Cu II（N 3 -）] +叠氮基类似物进行了比较，并且O 2 .-配体的Cu的反应性我比较了当H键部分被甲基取代时的复合物。观察到过氧化铜对酚醛底物的反应性显着增强，以及具有适度C-H键解离能的底物的氧化，与H键合基团的数量和强度相关。
• Oxidative C–C Bond Cleavage of α‐Keto Acids by Cobalt(II) Complexes of Nitrogen Donor Ligands
  作者：Biswarup Chakraborty、Partha Halder、Priya Ranjan Banerjee、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1002/ejic.201200663

  日期：2012.12

  their versatile reactivity with dioxygen. The X-ray crystal structure of 2 suggests a five-coordinate cobalt(II) center coordinated by a monodentate benzoylformate and a tetradentate nitrogen-donor supporting ligand. Conversely, complex 3 is a dinuclear cobalt complex where two cobalt(II) centers are bridged by PP. While complex 1 is unreactive towards dioxygen, 2 reacts slowly with oxygen to exhibit quantitative

  四种钴(II)配合物，[(6Me3TPA)CoII(BF)](BPh4) (1), [(TPA)CoII(BF)](BPh4) (2), [(6Me3TPA)CoII}2(PP) ](BPh4)2 (3) 和 [(TPA)CoII(PPH)](BPh4) (4) [其中 6Me3TPA = 三（6-甲基-2-吡啶基甲基）胺，TPA = 三（2-吡啶基甲基）胺, BF = 单阴离子苯甲酰甲酸酯, PP = 双阴离子苯基丙酮酸酯, 和 PPH = 单阴离子苯基丙酮酸酯], α-酮酸衍生物已被分离以显示它们与分子氧的多功能反应性。2 的 X 射线晶体结构表明五配位钴 (II) 中心由单齿苯甲酰甲酸酯和四齿氮供体支持配体配位。相反，配合物 3 是双核钴配合物，其中两个钴 (II) 中心由 PP 桥接。虽然复合物 1 对双氧无反应，2 与氧气缓慢反应以显示配位苯甲酰甲酸酯定量脱羧为苯甲酸酯。提出了
• IDO1 INHIBITOR AND PREPARATION METHOD AND APPLICATION THEREOF
  申请人：SHANDONG LUYE PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：US20190169140A1

  公开（公告）日：2019-06-06

  A compound as an indoleamine-2,3-dioxygenase 1 (IDO1) inhibitor, and an application thereof in the field of IDO1-related diseases, and in particular a compound as shown in formula (I) and a pharmaceutically acceptable salts thereof.

  一种作为吲哌酮胺-2,3-二氧化酶1（IDO1）抑制剂的化合物，以及其在IDO1相关疾病领域中的应用，特别是如公式（I）所示的化合物及其药用可接受的盐。
• Novel Reduction of 2,6-Di-<i>t</i>-butyl-<i>p</i>-quinols with Sodium Borohydride
  作者：Akira Nishinaga、Shinya Kojima、Takahiro Mashino、Kazushige Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1994.961

  日期：1994.5

  Reduction of 2,6-di-t-butyl-p-quinols with NaBH4 results unexpectedly in the regio- and stereoselective formation of the corresponding dihydro-p-quinols. The novel reduction occurs via a quinoxyborohydride anion intermediate, which regulates the stereochemistry of the 4- and 6-positions in the products. Aromatization of the products is blocked by the t-butyl groups.

  用 NaBH4 还原 2,6-二叔丁基-对羟基苯酚出人意料地导致相应二氢对羟基苯酚的区域选择性和立体选择性形成。新的还原反应是通过喹氧基硼氢化物阴离子中间体进行的，该中间体调节产物中 4 位和 6 位的立体化学。产物的芳构化被叔丁基阻止。

表征谱图